y trabajo Sistema: La parte del universo que nos interesa. Bacteria, célula, un organelo, un laboratorio etc. Sistema cerrado y aislado: Se encuentra cerrado al intercambio de energía y materia con su entorno Sistema abierto: La energía y materia pueden entrar y salir. Los organismos vivos que capturan nutrientes, liberar desechos y generar calor y trabajo son sistemas abiertos. Primera ley de la termodinámica El cambio de energía interna de un sistema viene dado por: ∆ E = Ei- E f = q-w La mayoría de los procesos bioquímicos ocurren a presión constante por lo que es muy práctico para determinar el calor producido o absorbido en una reacción. El calor a presión constante se expresa mediante la función de estado H. La variación de la entalpía entre los estados final e inicial es: ∆ H Segunda ley de la termodinámica tendencia al desorden máximo Dirección de los procesos. Ej. un cubo de hielo en agua a 25°C. ¿Se descongela el hielo o se congela el agua?. Los procesos espontáneos transcurren en la dirección en la que aumenta el desorden global del universo
-El orden tiende al caos.
- Son irreversibles, es decir se sitúan muy lejos de su estado de equilibrio. - Los sistemas van hacia estado de menor energía. - Las moléculas del sistema tienden a la aleatoriedad. Energía libre (G)
A T° y P constante (sistemas vivos) el cambio de energía
libre es: ∆G = ∆H - T∆S Ejemplo de una reacción de la glucólisis
Glucosa-6-P ↔ Fructosa-6-P ∆G°= 1.7 kJ/mol
K= 0.504
Si salimos de la condición estándar, obtenemos un
∆G= -1.76. La reacción de conversión de G6P a F6P se ve favorecida hasta alcanzar el equilibrio de 33.5% de F6P. Reacciones acopladas En las células las reacciones bioquímicas se mantienen alejadas del equilibrio por que los productos siempre se están utilizando en reacciones posteriores, manteniendo así un -∆G.
En la células muchas reacciones ocurren acopladas.
El acoplamiento de reacciones permite que una reacción endergónica sea impulsada por otra reacción exergónica.
A↔B ∆G= 10 kJ/mol
C ↔D ∆G= - 30 kJ/mol A +C ↔ B+D ∆G= -20 kJ/mol Compuestos de alta energía En la célula las reacciones acopladas son impulsadas por compuestos de alta energía fosfatos se hidrolizan para liberar grupos fosfatos a la solución -La repulsión entre los productos (ej ADP + Pi) que están negativamente cargados favorece la reacción. - Los productos de hidrólisis se solvatan mejor y se estabilizan por resonancia ión Pi (ortofosfato). Compuestos de alta energía
Sus equilibrios están tan desplazados a la derecha
que la hidrólisis se considera irreversible Existe una escala de trasferencia de fosfato llamada potencial de transferencia de fosfato ∆ G°´ en donde cada compuesto impulsa la fosforilación de los compuestos más debajo de la escala ATP El ATP esta en la mitad en la escala de potenciales de transferencia de fosfato, actuando como nexo entre los dadores de fosfato de alta energía y los aceptores de fosfato de baja energía. Hidrólisis del ATP Dos formas:
-ADP + Pi (ortofosfato). Más común in vivo.
-AMP + PPi (pirofosfato). Pude impulsar la hidrólisis del
PPi con liberación de energía adicional. Factores que afectan la hidrólisis de ATP -∆G en condiciones celulares depende de la temperatura del organismo. - El valor de ∆G cambia con el pH celular 6.5-8.0, por que el grado de ionización de los productos de hidrólisis varía con el PH. -Iones divalentes como el Mg2+. El ión magnesio induce tensión en la molécula de ATP favoreciendo la hidrólisis. La concentración de magnesio también afecta el ∆ G . -Las concentraciones de ATP, ADP, AMP y Pi lejanas a las condiciones estándar 1M, producen diferencias entre el ∆ G° y el ∆ G. Síntesis de ATP 1- Fosforilación a nivel de sustrato a partir de fosfoenol piruvato, por transferencia directa de un fosforilo al ADP.
2- Fosforilación oxidativa y fotosíntesis. La descarga de
un gradiente de H+ esta acoplada enzimáticamente a la síntesis de ATP a partir de ADP + Pi. Síntesis de ATP teoría quimiosmótica
La energía libre del trasporte electrónico se
conserva por bombeo de H+ desde la matriz mitocondrial al espacio intermembrana, creando un gradiente elctroquímico de H+ a través de la membrana mitocondrial interna. El potencial electroquímico de la gradiente se aprovecha para sintetizar ATP. El trasporte de electrones permite el transporte de H+ hacia el exterior de la mitocondria (endergónico), crea un gradiente electroquímico. El regreso exergónico de los H+ se acopla a la síntesis de ATP.
Membrana impermeable a iones como H+, OH-, K+ y
Cl-, evitando así la descargue del gradiente electroquímico. Trasportadores electrónicos
NADH y FADH son los principales trasportadores de
electrones, ya que sufren oxidaciones y reducciones reversibles. Su reducción permite conservar la energía libre producida en la oxidación de sus sustratos.