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Bioenergética

Concepto de energía, calor


y trabajo
Sistema: La parte del universo que nos interesa.
Bacteria, célula, un organelo, un laboratorio etc.
Sistema cerrado y aislado: Se encuentra cerrado al
intercambio de energía y materia con su entorno
Sistema abierto: La energía y materia pueden entrar y
salir.
Los organismos vivos que capturan nutrientes, liberar
desechos y generar calor y trabajo son sistemas
abiertos.
Primera ley de la termodinámica
El cambio de energía interna de un sistema viene dado
por:
∆ E = Ei- E f = q-w
La mayoría de los procesos bioquímicos ocurren a
presión constante por lo que es muy práctico para
determinar el calor producido o absorbido en una
reacción.
El calor a presión constante se expresa mediante la
función de estado H.
La variación de la entalpía entre los estados final e
inicial es: ∆ H
Segunda ley de la termodinámica
tendencia al desorden máximo
Dirección de los procesos. Ej. un cubo de hielo en agua
a 25°C. ¿Se descongela el hielo o se congela el agua?.
Los procesos espontáneos transcurren en la
dirección en la que aumenta el desorden global
del universo

-El orden tiende al caos.


- Son irreversibles, es decir se sitúan muy lejos de su estado de
equilibrio.
- Los sistemas van hacia estado de menor energía.
- Las moléculas del sistema tienden a la aleatoriedad.
Energía libre (G)

A T° y P constante (sistemas vivos) el cambio de energía


libre es:
∆G = ∆H - T∆S
Ejemplo de una reacción de la glucólisis

Glucosa-6-P ↔ Fructosa-6-P ∆G°= 1.7 kJ/mol


K= 0.504

Si salimos de la condición estándar, obtenemos un


∆G= -1.76.
La reacción de conversión de G6P a F6P se ve
favorecida hasta alcanzar el equilibrio de 33.5% de
F6P.
Reacciones acopladas
En las células las reacciones bioquímicas se mantienen
alejadas del equilibrio por que los productos siempre
se están utilizando en reacciones posteriores,
manteniendo así un -∆G.

En la células muchas reacciones ocurren acopladas.


El acoplamiento de reacciones permite que una
reacción endergónica sea impulsada por otra reacción
exergónica.

A↔B ∆G= 10 kJ/mol


C ↔D ∆G= - 30 kJ/mol
A +C ↔ B+D ∆G= -20 kJ/mol
Compuestos de alta energía
En la célula las reacciones acopladas son impulsadas
por compuestos de alta energía fosfatos se hidrolizan
para liberar grupos fosfatos a la solución
-La repulsión entre los
productos (ej ADP + Pi) que
están negativamente cargados
favorece la reacción.
- Los productos de hidrólisis se
solvatan mejor y se estabilizan
por resonancia ión Pi
(ortofosfato).
Compuestos de alta energía

Sus equilibrios están tan desplazados a la derecha


que la hidrólisis se considera irreversible
Existe una escala de trasferencia de fosfato llamada
potencial de transferencia de fosfato ∆ G°´ en donde
cada compuesto impulsa la fosforilación de los
compuestos más debajo de la escala
ATP
El ATP esta en la mitad en la escala de potenciales de
transferencia de fosfato, actuando como nexo entre
los dadores de fosfato de alta energía y los aceptores
de fosfato de baja energía.
Hidrólisis del ATP
Dos formas:

-ADP + Pi (ortofosfato). Más común in vivo.

-AMP + PPi (pirofosfato). Pude impulsar la hidrólisis del


PPi con liberación de energía adicional.
Factores que afectan la hidrólisis de ATP
-∆G en condiciones celulares depende de la
temperatura del organismo.
- El valor de ∆G cambia con el pH celular 6.5-8.0, por
que el grado de ionización de los productos de
hidrólisis varía con el PH.
-Iones divalentes como el Mg2+. El ión magnesio
induce tensión en la molécula de ATP favoreciendo la
hidrólisis.
La concentración de magnesio también afecta el ∆ G .
-Las concentraciones de ATP, ADP, AMP y Pi lejanas a
las condiciones estándar 1M, producen diferencias
entre el ∆ G° y el ∆ G.
Síntesis de ATP
1- Fosforilación a nivel de sustrato a partir de
fosfoenol piruvato, por transferencia directa de un
fosforilo al ADP.

2- Fosforilación oxidativa y fotosíntesis. La descarga de


un gradiente de H+ esta acoplada enzimáticamente a
la síntesis de ATP a partir de ADP + Pi.
Síntesis de ATP teoría
quimiosmótica

La energía libre del trasporte electrónico se


conserva por bombeo de H+ desde la matriz
mitocondrial al espacio intermembrana, creando
un gradiente elctroquímico de H+ a través de la
membrana mitocondrial interna. El potencial
electroquímico de la gradiente se aprovecha para
sintetizar ATP.
El trasporte de electrones permite el transporte de H+
hacia el exterior de la mitocondria (endergónico), crea
un gradiente electroquímico. El regreso exergónico de
los H+ se acopla a la síntesis de ATP.

Membrana impermeable a iones como H+, OH-, K+ y


Cl-, evitando así la descargue del gradiente
electroquímico.
Trasportadores electrónicos

NADH y FADH son los principales trasportadores de


electrones, ya que sufren oxidaciones y reducciones
reversibles.
Su reducción permite conservar la energía libre
producida en la oxidación de sus sustratos.

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