Aldehídos

y
Cetonas
Aldehídos y Cetonas

C O Grupo Carbonilo

Aldehído Cetonas

Son compuestos importantes en procesos

comerciales y biológicos

U III: Aldehídos y Cetonas Química Orgánica y Biológica Dra. Evangelina A. González

Aldehídos y Cetonas
NOMENCLATURA
Según la IUPAC la terminación característica para los aldehídos es al
mientras que para las cetonas se utiliza la terminación ona

4 3 2 1

metanal etanal
(formaldehído) (acetaldehído)
3-metilbutanal

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Aldehídos y Cetonas
NOMENCLATURA
Aldehídos sustituidos: se numera la cadena a partir del átomo de
carbono aldehídico

El grupo aldehído tiene prioridad sobre un doble enlace o sobre un

grupo hidroxilo, no solo para la terminación sino también para el sufijo.
En los aldehídos cíclicos se utiliza el sufijo –carbaldehido.

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U III: Aldehídos y Cetonas Química Orgánica y Biológica Dra. Evangelina A. González
Aldehídos y Cetonas
Aldehídos y cetonas comunes
Formaldehído: gas que se obtiene por oxidación del metanol. Se utiliza
como desinfectante y conservador
Acetaldehído: se utiliza para obtener ácido acético, el resto se utiliza para
la producción de 1-butanol y otros productos químicos.
Acetona: disolvente de muchas sustancias orgánicas (resinas, pinturas,
colorantes y esmalte de uñas)

Aldehídos y cetonas en la naturaleza

U III: Aldehídos y Cetonas Química Orgánica y Biológica Dra. Evangelina A. González

U III: Aldehídos y Cetonas Química Orgánica y Biológica Dra. Evangelina A. González
Aldehídos y Cetonas
Estructura del grupo carbonilo

Hibridación sp2
1 enlace sigma
1 enlaces pi
:
120ºC : Enlace C=O cetona 1.23 Angstrom
Enlace C=C alqueno 1.34 Angstrom

Los electrones pi son atraídos hacia el átomo de

oxigeno (+ electronegativo)
Momentos dipolares mayores que los RX y ROR

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 En los aldehídos y las cetonas los electrones del carbonilo no están igualmente
compartidos.

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 Propiedades Físicas

Puntos de ebullición mayores que alcanos o éteres (atracción dipolo-dipolo)

Pero menores que los alcoholes por su imposibilidad de formar puente hidrogeno

* Posibilidad de formación de enlace puente hidrogeno con moléculas que

posean enlaces O-H o N-H
La solubilidad
limite en agua se
alcanza
alrededor de los
cinco átomos de
carbono

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 Síntesis
1-Oxidación de alcoholes

Los alcoholes que tienen al menos un hidrogeno unido al mismo

carbono que tiene el grupo hidroxilo se puede oxidar a compuestos
carbonilicos

Los alcoholes 3º
agente agente
oxidant oxidant no dan reacción
alcohol 1º aldehído Agentes oxidantes
comunes: CrO3
disuelto en ácido
agente
sulfúrico, acetona
oxidant
(reactivo de Jones) y
clorocromato de
alcohol 2º cetona
piridinio (PCC)

3-pentanol + Na2Cr2O7 
U III: Aldehídos y Cetonas Química Orgánica¿Como obtendría Dra.
y Biológica 3-metilciclopentanona?
Evangelina A. González
 Síntesis
2- Hidratación de alquenos: obtención de metil cetonas
La adición de agua a los alquinos requiere no solo la presencia
de un ácido sino también la presencia de ion mercúrico el cual
forma un complejo con el triple enlace y lo activa para la
adición. El producto inicial, un alcohol vinilico o enol se
reacomoda para dar un compuesto carbonilico.

OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H
metil cetona

alcohol vinílico o enol

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 Síntesis
2- Hidratación de alquenos: obtención de metil cetonas

OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H

alcohol vinílico o enol metil cetona

Los aldehídos y cetonas que tengan hidrógenos  presentan tautomería

cetoenólica.
Es un equilibrio entre dos compuestos
diferentes por intercambio de la
posición de un H y un doble enlace.
El equilibrio está desplazado
normalmente hacia la forma ceto, y es
posible gracias a la acidez del H en α
del carbonilo. Ambas formas son
isómeros estructurales
interconvertibles = TAUTÓMEROS.

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 Síntesis
3-Cetonas aromáticas: Acilacion de Friedels-Crafts

AlCl3
HCl

benceno cloruro de benzoílo benzofenona

(cloruro de acido)

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

paso paso
E+ H+

1- ataque al anillo bencenico por un electrófilo (una especie que busca electrones).
2- Formación del catión bencenonio (carbono con hibridación sp3, perdida de la
aromaticidad
3- perdida de un protón
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 Síntesis
3-Cetonas aromáticas: Acilacion de Friedels-Crafts

AlCl3
HCl

benceno cloruro de benzoílo benzofenona

(cloruro de acido)

1-

2-

U III: Aldehídos y Cetonas Obtener

Química fenil ybutil
Orgánica cetona
Biológica a partir
Dra. de Friedels
Evangelina y Crafts
A. González
 Reacciones

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 Reacciones de aldehídos y cetonas
El grupo carbonilo es muy reactivo:
1- El doble enlace C=O es rico en electrones
2- El enlace C=O es polar
3- El O tiene pares electrónicos sin compartir
4- El carbonilo tiene estructura accesible a los reactivos


Nucleófilos
y bases
C O .. : Electrófilos
y ácidos

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 El grupo carbonilo
El oxigeno es mucho mas electronegativo que el carbono, por lo que el
enlace C-O esta polarizado,

..       
.. : .. :

contribuyentes a la polarización del

resonancia del grupo grupo carbonilo
carbonilo

Como consecuencia de esto, la mayoría de las

reacciones carbonílicas involucran un ataque
nucleofilico sobre el carbono carbonilico

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 LAS CETONAS SON UN POCO MENOS REACTIVAS QUE LOS ALDEHIDOS
HACIA LOS NUCLEOFILOS
•El átomo de C carbonílico en las cetonas esta mas impedido que en
los aldehídos.
• Los grupos alquilos generalmente ceden electrones comparados
con el hidrogeno. Tienden a disminuir la carga positiva parcial del
carbono carbonílico por lo tanto disminuye su reactividad hacia los
nucleófilos.

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U III: Aldehídos y Cetonas Química Orgánica y Biológica Dra. Evangelina A. González
Reacciones de aldehídos y cetonas
Adición nucleofílica
Los nucleófilos atacan el átomo de carbono de un doble enlace C=O
debido a que el carbono tiene carga parcial positiva

Adición .. .. -
Nu:- + : .. :
iniciada
por base
reactivo intermediario producto
trigonal tetraedrico tetraedrico
Por otra parte, debido a los pares de electrones sin compartir del
oxigeno, los compuestos carbonilicos son bases de Lewis débiles y se
pueden protonar

Adición
iniciada
por acido
(para Nu
debiles)
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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS

1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales

2- Adición de agua: hidratación de aldehídos y cetonas

3-Adición de reactivos de Grignard

4-Adición de nitrógeno como nucleófilo

5- Oxidación de compuestos carbonilicos

6- Condensación aldólica

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
¡¡Reacciones importantes para el estudio de los carbohidratos!!

H+
alcohol
(nucleófilo)
aldehído
hemiacetal

Un hemiacetal contiene dos grupos

funcionales: un alcohol y un éter sobre el
mismo átomo de carbono

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
MECANISMO

.. H+ ..
:
-H+
aldehído
aldehído
protonado

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
MECANISMO

.. ..
.. H+ .. .. ..
: ..
-H+
aldehído
aldehído hemiacetal
protonado protonado

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
MECANISMO

.. ..
.. H+ .. .. .. -H+
: ..
-H+ H+
aldehído aldehído hemiacetal hemiacetal
protonado protonado

PASOS
1- Protonación del carbonilo mediante el catalizador
ácido
2- Ataque del oxigeno del alcohol
3- Perdida del átomo de hidrogeno del oxigeno positivo
resultante

Cada uno de los pasos es reversible

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
En presencia de alcohol en exceso, los hemiacetales reaccionan nuevamente para
formar acetales

H+
H2O

hemiacetal acetal

El grupo hidroxilo del acetal se reemplaza por otro grupo alcóxido

Los acetales tienen dos funciones éter sobre el mismo átomo de carbono

Compuestos Oxigenados Química Orgánica y Biológica

 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
MECANISMO

.. - H2 O ..
H+ ..
.. .. ..
-H+ H + H2 O

hemiacetal carbocatión estabilizado por resonancia

-ROH ROH
El alcohol generalmente
es el disolvente por lo que
esta presente en exceso. H+ ..
..
El mecanismo es similar a .. H
una reacción SN1. Cada -H+
paso es reversible.
acetal

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
Los aldehídos que presentan en la misma molécula un grupo hidroxilo en
la posición adecuada pueden existir en equilibrio con un hemiacetal
cíclico, que se forma por una adición nucleofilica intramolecular.

El grupo hidroxilo esta localizado en una posición que

favorece que actúe como nucleófilo hacia el carbono
carbonílico ocurriendo la ciclización

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
MECANISMO

H
2

..
3
.. ..

4 5

Los compuestos que presentan un grupo hidroxilo a una distancia de

cuatro o cinco átomos de carbono del grupo aldehído tienden a formar
hemiacetales cíclicos y acetales cíclicos porque el tamaños del anillo
esta relativamente libre de tensiones

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales

EN RESUMEN

ROH ROH
H2 O
H+ H+
aldehído o hemiacetal acetal
cetona

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
2- Adición de agua: hidratación de aldehídos y cetonas
Al igual que los alcoholes el agua es un nucleófilo con oxigeno y se puede
adicionar de forma reversible a aldehídos y cetonas.

Diol geminal

Los hidratos de la mayoría de los

demás aldehídos y cetonas no se
pueden aislar debido a que
pierden agua rápidamente.

Keq = 10-4

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
3-Adición de reactivos de Grignard
Los reactvos de Grignard actúan como carbonos nucleofílicos hacia
compuestos carbonílicos.

éter -+ H2O
Mg2+ X- Cl -
HCl

producto intermediario de la adicion alcohol

(un alcoxido de magnesio)

cetona aldehído formaldehído

Prepare los alcoholes
siguientes
alcohol alcohol alcohol -1-butanol
terciario secundario primario - 2-propanol
- alcohol t-butilico

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
4-Adición de nitrógeno como nucleófilo
El amoniaco, las aminas y algunos compuestos semejantes que tienen un
par electrónico sin compartir sobre el átomo de nitrógeno, actúan como
nitrógenos nucleofílicos frente al átomo de C carbonílico

.. -H2O

amina
primaria
producto de adicion tetraedrico
imina

Las iminas son intermediarios importantes en algunas reacciones bioquímicas,

especialmente entre los compuestos carbonilicos y los grupos aminos libres que
se encuentran en la mayoría de las enzimas
enzima

H2 O
sustrato

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
5- Reducción de compuestos carbonílicos
Los aldehídos y cetonas se reducen fácilmente a alcoholes primarios y
secundarios respectivamente. La forma mas común implica la utilización de
hidruros metálicos: hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) y borohidruro de sodio
(NaBH4)

Ya que los nucleófilos no atacan los dobles enlaces se puede utilizar los hidruros
metálicos para reducir un doble enlace C-O hasta el alcohol correspondiente
estando presente un enlace C-C doble

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Oxidación de compuestos carbonílicos
Los aldehídos se oxidan mas fácilmente que las cetonas

.. agentes
..
oxidantes

aldehído acido

Los agentes oxidantes comunes son: KMnO4, CrO3, Ag2O y peroxiacidos

CrO3 , H+

(reactivo de Jones)

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Oxidación de compuestos carbonílicos
¿Cómo se puede diferenciar un aldehído de una cetona?
Los aldehídos y las cetonas presentan diferentes facilidades de
oxidación

PRUEBA DEL ESPEJO DE PLATA DE TOLLENS

Los aldehídos reducen el complejo plata amoniaco hasta plata metálica, las
cetonas no dan reacción.
O O
R C H + 2 Ag(NH3)2+ + 3 OH- R C O + 2Ag + NH3 + 2 H2O
aldehído ion complejo anión del ácido espejo de plata
plata-amoniaco
(incoloro)

Esta reacción se utiliza para platear vidrios y se utiliza como

aldehído el formaldehído por ser relativamente barato

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 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
Prueba de Benedict o Fehling
Diferencia aldehídos de cetonas

La oxidación de las aldosas es tan fácil que reaccionan incluso con oxidantes
suaves como el reactivo de Fehling (Cu2+ acomplejado con ion tartrato) o bien
con el reactivo de Benedict (Cu2+ con el ion citrato)

PRUEBA CON LOS REACTIVOS DE COBRE

La solución azul forma un precipitado rojo de oxido cuproso. Un carbohidrato
que reacciona con Ag+ o Cu2+ recibe el nombre de azucar reductor
O O
R C H + 2 Cu2+ + 5 OH- R C O + Cu2O + 3 H2O
aldehído solucion azul precipitado rojo

Las cetonas no reaccionan!!

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TAUTOMERIA CETO-ENOLICA
Los aldehídos y las cetonas pueden existir como una mezcla en equilibrio de dos
formas: la forma cetónica y la forma enólica

forma cetónica forma enólica

Esta clase de isomería se llama TAUTOMERIA y cada una de las formas

se llaman TAUTOMEROS

Para que un compuesto carbonílico tenga la capacidad de hidrogeno 

presentarse en la forma enólica es indispensable que
contenga un átomo de hidrogeno unido a uno de los
átomos de carbono adyacentes al grupo carbonilo, este
hidrogeno se denomina hidrogeno alfa ()
LA MAYORIA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS carbono 
SENCILLAS SE PRESENTAN EN FORMA CETO
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TAUTOMERIA CETO-ENOLICA
ACIDEZ DE LOS HIDROGENOS : EL ION ENOLATO
Los hidrógenos  en un compuesto carbonilicos son mas acidos que los
hidrogenos normales

Compuesto Nombre pKa

CH3CH2CH3 propano 50

CH3COCH3 acetona 19

CH3CHO acetaldehido 17

CH3CH2OH etanol 15.9

¿A que se debe?

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TAUTOMERIA CETO-ENOLICA
ACIDEZ DE LOS HIDROGENOS : EL ION ENOLATO

H El grupo carbonilo tiene una carga parcial positiva los

O  electrones se desplazan hacia el carbono carbonílico y se
retiran de los hidrógenos  lo que facilira que una base
C C
+ pueda remover ese hidrogeno como un proton.

.. .. ..
: :
.. :
base -:

anión enolato (estabilizado por resonancia)

El anión resultante de la abstracción del átomo de hidrogeno  se estabiliza

por resonanca

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LA CONDENSACION ALDOLICA
Los aniones enolato pueden actuar como carbonos nucleofílicos. Se pueden
adicionar al grupo carbonilo de otra molécula de aldehído o cetona

El producto se llama aldol (es un aldehído y un alcohol)

La condensación puede ser entre dos moléculas iguales o diferentes

(condensación aldolica mixta)

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 Mecanismo de condensación
aldólica

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 Mecanismo de condensación
aldólica

Debido a que siempre es el carbono  el que actua como nucleofilo el producto

Siempre tendrá un átomo de carbono entre el carbono aldehídico y el del alcohol
(3-hidroxialdehídos)

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