Tecnología de los

polímeros VAAA

Expositores:
Expositores:
-ayme-AYME AYMI, Daniel Brayan/131360
- -GONZALES TRUJILLANO, Alvaro/161423
- -FLORES GALDOS, Lenard/131626
- -QUISPE VALENZUELA, Nick Abigael/
- -SOTO SURCO, Sendy Vanessa/ 13359
INTRODUCCION

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Contenido

01 polimerización
02 Procesos de polimerización

03 Polimerización por adición

04 Polimerización por
condensación

05 copolimerizacion

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1. Polimerización

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 La polimerización es una reacción a través del cual se forman
macromoléculas por una combinación en cadena de pequeñas moléculas
llamadas monómeros.
En este proceso se produce la reacción de miles de monómeros que pasan a
formar parte de una larga cadena macromolecular. Existen dos tipos de
polimerización: de adición o crecimiento de cadena Y de condensación o
crecimiento por pasos.
La polimerización por pasos se produce
por reacciones entre moléculas que
La polimerización por crecimiento de tienen grupos funcionales. A los
cadena se caracteriza porque los compuestos intermediarios de peso
intermediarios del proceso (radicales molecular bajo se les llama oligómeros,
libres, iones o complejos metálicos) son y se pueden aislar. Se le puede
transitorios y no pueden aislarse. describir como una reacción química
sencilla que se efectúa repetidamente.
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2. Procesos de polimerización.

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 PROCESOS DE POLIMERIZACION

SUSPENCION EMULSION MASA

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 MASA
Es el mas simple de los métodos, el monómero y el
iniciador son mezclados en el reactor con calor a la
temperatura correcta.
La pureza del polímero final depende de la pureza del
monómero. El calor y la viscosidad no son fácilmente
controlados, esta puede superarse desarrollando la
reacción a bajas conversiones y fuerte agitación. El
enfriamiento externo también puede controlar el calor
exotérmico de la reacción.
La polimerización en masa es conveniente para la
polimerización por condenación por que el calor de
reacción es baja.
De esta manera se polimeriza a alta presión el etileno,
el metil metacrilato a flexigas.
 SOLUCION
Las reacciones altamente exotérmicas puedes ser manejadas mediante este tipo
de proceso. Esta reacción se efectúa en un exceso de solvente. Controla la
viscosidad, absorbe y dispersa el calor de reacción.
Produce polímeros de bajo peso molecular.
Así mismo, previene la formación de sedimentos, el cual se forma en la
polimerización en masa cuando el volumen de polímero sobrepasa al del
monómero.
Se utiliza un solvente orgánico en el
Cual el monómero y el polímero son
Solubles.
El solvente más utilizado es:
N-butano
Pero otros también pueden ser usados
Como:
Benceno, ciclohexano, solventes
Alifáticos clorinados.
Tecnica utilizada para producir
Copolímeros de cloruro de vinilo
 EMULSION
MICELA
El jabón, es generalmente el agente
emulsificante, una característica
importante es la manera como sus
moléculas se comportan en contacto
con el aceite y agua.
La polimerización tiene lugar dentro
de la micela, la molécula crece y el
polímero ya formado se suspende en
el agua o medio acuoso.
Moléculas de muy alto peso
molecular son producidas por esta OLEOFÍLICO E
HIDROFÍLICO
técnica. Por ejemplo el polivinil
acetato. 10
 SUSPENCION
En este proceso, el monómero y el iniciador son suspendidos como gotita en agua,
las gotitas se mantienes en suspensión por agitación (mezcla activa)
A veces un polímero soluble en agua como el metilcelulosa o arcilla finalmente
dividida son agregados para ayudar a estabilizar o mantener las gotitas.
Una vez formado el polímero, es separado y secado. Esta ruta de polimerización
es usado comercialmente para polímeros como el poli estireno, el PVC.

EL POLÍMERO FORMADO ES INSOLUBLE

EN EL LÍQUIDO
3. Polimerización por adición

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 POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

• La polimerización por adición requiere de reacciones en cadena,

en el cual un monómero adiciona a un segundo monómero,
seguidamente a un tercero y así sucesivamente hasta formar una
macromolécula.

• En este tipo de polimerización, los monómeros son principalmente

de bajo peso molecular como por ejemplo el etileno, el estireno o
diolefinas conjugadas como el butadieno o el isopreno.
• La polimerización por adición requiere de iniciadores de tipo
peróxido como los radicales libres, cationes, aniones y
componentes de coordinación, para generar la reacción en 13

cadena.
El paso intermedio es la propagación para permitir que
siga creciendo la cadena por la adición de más
monómeros. Esta puede ser de tres modos posibles:
cabeza-cola, cabeza-cabeza y cola-cola.

El modo de adición cabeza-cola produce el intermedio

más estable. Por ejemplo la polimerización del estireno
produce el intermedio cabeza-cola.

Los modos de adición cabeza-cabeza o cola-cola

producen intermedios inestables por lo que son menos 14

comunes.
•La polimerización por radicales libres puede terminar
cuando dos cadenas en propagación se combinan.

•La otra posibilidad es detener la propagación con la

adición de agentes como el tetracloruro de carbono.

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16
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FUENTE: Materiales Industriales I - Fiuba

4. Polimerización por condensación

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POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACION
La polimerización por condensación también llamada por
etapas produce importantes polímeros como el poliester,
poliamidas (nylons), poliuretanos, policarbonatos.

La reacción se efectúa entre dos monómeros diferentes. Cada

monómero posee al menos dos grupos funcionales similares
que puede reaccionar con el grupo funcional del otro
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monómero.
Por ejemplo, la reacción de un diácido y un dialcohol puede
producir poliester.
La reacción entre dos monómeros iguales que posean
al menos dos grupos funcionales similares.
El grupo funcional de una molécula reacciona con el
otro grupo funcional de la segunda molécula.

En los dos ejemplos presentados, una molécula de

agua resulta de la reacción de condensación.
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FUENTE: Materiales Industriales I - Fiuba

Polimerización por sistemas de complejos de coordinación

La polimerización efectuada con catalizadores del tipo

ziegler-natta, permitieron obtener polímeros con
propiedades especiales como el ser lineales y
estereoespecíficos.

El catalizador ziegler-natta normalmente produce:

- Polietileno lineal (sin ramificación),
- Polipropileno estereoregular,
- Cis-polibutadieno
- y otros polímeros estereoregulares.

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Como ejemplo presentamos la polimerización del propileno en tres
diferentes maneras: Atáctico, isotáctico y sindiotáctico.

•La forma atáctica, presenta grupos metil distribuidos aleatoriamente.

•La forma isotáctica, presenta grupos metil a un solo lado de la cadena
polimérica.
•La forma sindiotáctica presenta grupos metil alternando regularmente de
un lado a otro de la cadena polimérica.

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La polimerización del propileno con el catalizador
ziegler-natta produce principalmente polipropileno
isotáctico el cual posee mejores propiedades físicas y
mecánicas que las otras dos formas (las que pueden
ser obtenidas por radicales libres).

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Efectos del peso molecular en las propiedades del polímero

PESO PROPIEDAD EFECTO DE LA

MOLECULAR FISICO - QUÍMICA PROPIEDAD
SI AUMENTA CRISTALINIDAD DISMINUYE
SI AUMENTA DENSIDAD DISMINUYE
SI AUMENTA RIGIDEZ DISMINUYE
SI AUMENTA TRACCIÓN AUMENTA
SI AUMENTA ELONGACIÓN AUMENTA
SI AUMENTA FLUENCIA DISMINUYE
SI AUMENTA RESISTENCIA AL IMPACTO AUMENTA
SI AUMENTA RESISTENCIA A LA RUPTURA POR TENSIÓN AUMENTA

AL INCREMENTARSE EL PESO MOLECULAR DEL POLÍMERO, AUMENTA SU VISCOSIDAD,

ELASTICIDAD Y RESISTENCIA AL AGRIETAMIENTO (PROVOCADO POR AGENTES
ACTIVOS), ASÍ COMO SU TENACIDAD MECÁNICA Y FRAGILIDAD, PERO DISMINUYE SU
FACILIDAD DE PROCESO.
5. Copolimerizacion

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Antes de mencionar que el tipo de copolimeros va depender que tipo de copolimerizacion ha recibido, pues existe una
ecuación de copolimerizacion; pues, relaciona la composición de la mezcla reaccionante con la composición instantánea del
copolímero que se forma.
Si fA y fB son las fracciones mol de monómero A y B respectivamente, mientras que FA y FB son las fracciones mol de A y B en
el polímero se tiene:

, r = cocientes de reactividad
Copolimerizacion ideal. –
rA rB =1 Copolimerizacion alternada (al azar):
r1 = 0 y r2 = 0.

Copolimerizacion alternante:
rA = r B = 0

copolimerizacion en bloque:
rA >>1 y rB >> 1