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1 Ley de la termodinámica

Freddy Díaz Mendoza, M. Sc.


OBJETIVOS
El estudiante deberá ser capaz de:

• Explicar en sus propias palabras las siguientes definiciones: energía,


energía interna, trabajo, flujo de calor, procesos reversibles e
irreversibles, capacidad calorífica, entalpía, función de estado y de
trayectoria, coeficiente de Joule-Thomsom.

• El estudiante deberá reconocer con la información disponible la situación


problémica dada y cómo aplicar la primera ley para identificar, formular y
resolver problemas de ingeniería de procesos adiabáticos o isotérmicos
en sistemas como, compresión/expansión, estrangulamiento, etc.

• El estudiante deberá resolver problemas asociados con cambios de


entalpía asociados con calor sensible, latente y reacciones químicas.
¿Qué es la termodinámica?

• Etimológicamente  conjunción de dos


términos: termo que se refiere a calor y
dinámica que se refiere a movimiento.
Entonces podemos expresarla como la
relación entre calor y movimiento (trabajo).

• Es la rama de la ciencia que se ocupa de las


transformaciones de las diferentes formas de
energías.
Importancia de la energía en la
economía mundial

La energía mueve la economía y el dinamismo de la


economía mundial depende estrechamente de la
energía, muy especialmente del petróleo.
Importancia de la energía en la economía
mundial
Producción/Consumo mundial de energía

540.0

520.0
Cuatrillón de Btu

500.0

480.0

460.0

440.0

420.0
2010 2011 2012 2013 2014
Producción 471.7 484.5 493.8 491.7 499.9
Consumo 516.0 529.2 538.5 535.9 539.3

Datos tomados de (http://www.eia.gov/cfapps/ipdbproject/IEDIndex3.cfm?tid=44&pid=44&aid=1/)


Importancia de la energía en la economía
mundial
120.0
Consumo mundial de energía
100.0
Cuatrillón de Btu

80.0

60.0

40.0

20.0

-
China United Russia India Japan
States
2010 102.8 97.4 29.9 23.6 21.6
2011 112.4 96.8 30.5 24.7 20.9
2012 118.2 94.4 31.2 26.0 20.4
2013 118.5 97.1 30.3 23.5 19.4
2014 119.3 98.0 30.7 24.3 18.9

Datos tomados de (http://www.eia.gov/cfapps/ipdbproject/IEDIndex3.cfm?tid=44&pid=44&aid=1/)


Importancia de la energía en la economía
mundial
Consumo mundial de energía

120.0
Cuatrillón de Btu

100.0
80.0
60.0
40.0
20.0
-
2010 2011 2012 2013 2014
China 102.8 112.4 118.2 118.5 119.3
United States 97.4 96.8 94.4 97.1 98.0
Russia 29.9 30.5 31.2 30.3 30.7
India 23.6 24.7 26.0 23.5 24.3
Japan 21.6 20.9 20.4 19.4 18.9
Germany 14.0 13.3 13.3 13.2 12.7
Datos tomados de (http://www.eia.gov/cfapps/ipdbproject/IEDIndex3.cfm?tid=44&pid=44&aid=1/)
mundial (consumo)
Importancia de la energía en la economía

Datos tomados de (http://www.eia.gov/cfapps/ipdbproject/IEDIndex3.cfm?tid=44&pid=44&aid=1/)


Importancia de la energía en la economía
mundial (producción)
NO. PAIS 2014
1 China 91,97
2 United States 82,02

Datos tomados de (http://www.eia.gov/cfapps/ipdbproject/IEDIndex3.cfm?tid=44&pid=44&aid=1/)


3 Russia 53,65
4 Saudi Arabia 27,59
5 Canada 16,65
6 Indonesia 14,70
7 Australia 13,87
8 Iran 13,76
9 India 13,67
10 Qatar 10,01
11 United Arab Emirates 9,02
12 Mexico 7,82
13 Norway 7,81
14 Iraq 7,21
15 Nigeria 6,87
16 Venezuela 6,78
17 Algeria 6,56
18 Kuwait 6,45
19 Kazakhstan 6,38
20 Brazil 6,01
21 South Africa 5,26
22 France 5,25
23 Colombia 4,58
24 United Kingdom 3,98
25 Malaysia 3,81
Importancia de la energía en la economía
mundial (diferencia)
No. PAIS Cons. 2013 Prod . 2013 Diferencia
1 China 116,7 99,9 -16,8
2 United States 97,2 81,7 -15,5
3 Russia 30,5 54,5 24,0
4 India 25,4 14,9 -10,5
5 Japan 20,4 1,6 -18,8
6 Canada 14,2 18,9 4,7
7 Germany 13,8 4,5 -9,2
8 Brazil 12,6 9,7 -2,9
9 Korea 11,3 1,4 -9,9
10 France 10,8 5,2 -5,7
11 Iran 9,9 13,0 3,2
12 Saudi Arabia 9,7 27,6 17,9
13 United Kingdom 8,4 4,4 -4,0
14 Mexico 7,7 8,5 0,8
15 Italy 7,0 1,6 -5,4
16 Indonesia 6,4 16,0 9,6
17 South Africa 5,8 5,9 0,2
18 Australia 5,7 8,9 3,2
19 Spain 5,7 1,7 -4,0
20 Turkey 5,2 1,2 -4,1
44 Colombia 1,5 5,1 3,6

Datos tomados de (http://www.eia.gov/cfapps/ipdbproject/IEDIndex3.cfm?tid=44&pid=44&aid=1/)


Importancia de la energía en la economía
mundial

Tomado de BP Statistical Review of World Energy, June 2016 en bp.com/statisticalreview#BPstats.


Importancia de la energía en la economía
mundial

Clean Power Plan


Tomado de: https://www.eia.gov/outlooks/ieo/world.cfm
Producción energía hidroeléctrica
No País 2013 2014
1 China 8,59 9,90
2 Canada 3,70 3,60
3 Brazil 3,69 3,52
4 United States 2,56 2,47
5 Russia 1,71 1,65
6 Norway 1,21 1,29
7 India 1,27 1,22
8 Venezuela 0,79 0,82
9 Japan 0,74 0,77
10 Sweden 0,58 0,60
11 France 0,67 0,59
12 Italy 0,50 0,55
13 Vietnam 0,49 0,55
14 Paraguay 0,57 0,52
15 Colombia 0,47 0,47
16 Austria 0,40 0,39
17 Turkey 0,56 0,38
18 Spain 0,35 0,37
19 Mexico 0,26 0,37
20 Switzerland 0,36 0,36
21 Argentina 0,31 0,31
22 Pakistan 0,30 0,30
23 New Zealand 0,22 0,23
24 Chile 0,19 0,22
25 Peru 0,21 0,21

Datos tomados de (http://www.eia.gov/cfapps/ipdbproject/IEDIndex3.cfm?tid=44&pid=44&aid=1/)


Producción y consumo de crudo en
Colombia

Datos tomados de (https://www.eia.gov/beta/international/analysis_includes/countries_long/Colombia/colombia.pdf)


Proyección precio petróleo

http://www.eia.gov/forecasts/steo/uncertainty/index.cfm
Precio petróleo 2000-2016

http://www.infomine.com/investment/metal-prices/crude-oil/5-year/
Precio petróleo 2012-2016

http://www.infomine.com/investment/metal-prices/crude-oil/5-year/
Precio barril petróleo WTI abril 2016 – marzo 2017

Tomado de: http://www.infomine.com/investment/metal-prices/crude-oil/1-year/


Precio barril petróleo WTI marzo – abril
4/2017

Tomado de: http://www.infomine.com/investment/metal-prices/crude-oil/1-year/


Costo de producción del petróleo, enero 2016

Tomado de: http://www.argaam.com/en/article/articledetail/id/404677


Producción y consumo de gas natural en
Colombia

Datos tomados de (http://www.eia.gov/cfapps/ipdbproject/IEDIndex3.cfm?tid=44&pid=44&aid=1/)


Precio del gas natural 2012-2016

http://www.infomine.com/investment/metal-prices/natural-gas/5-year/
Precio del gas natural 2016-2017

http://www.infomine.com/investment/metal-prices/natural-gas/1-year/
Producción y consumo de carbón en
Colombia

Datos tomados de (http://www.eia.gov/cfapps/ipdbproject/IEDIndex3.cfm?tid=44&pid=44&aid=1/)


Precio del carbón 2001-2016

Tomado de http://www.infomine.com/investment/metal-prices/coal/all/
Precio del carbón 2016-2017

Tomado de http://www.infomine.com/investment/metal-prices/coal/1-year/
Datos interesantes

85% del total de la energía utilizada


esta basada en el crudo, gas natural y
carbón.

Valor estimado de relación


reservas/producción es la siguiente: Vuille, Milko, 2014, tomado de
https://es.wikipedia.org/wiki/Solar_Impulse#/media/File:Solar_Impulse_SI2_pilote_
Bertrand_Piccard_Payerne_November_2014.jpg

Crudo  46 años
Gas natural  58 años
Carbón 118 años

Plesse, Arnold, 2013, tomado de


https://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_renovable#/media/File:Freibu
rg_071ss.jpg
Energía Renovable

Solar
Biomasa
Viento
Geotérmica
Hidroeléctricas
Maremotriz
Energía Renovable

http://www.bp.com/en/global/corporate/press/speeches/international-petroleum-week-2014.html
http://www.bp.com/content/dam/bp/pdf/energy-economics/energy-outlook-
2016/bp-energy-outlook-2016.pdf
Aumento demanda mundial de combustibles
Situación del mercado de electricidad en Colombia:
Participación por tipo de planta generadora.

Tomado de http://www.upme.gov.co/Docs/Plan_Expansion/2015/Plan_GT_2014-2028.pdf
Situación del mercado de electricidad en Colombia:
Participación por tipo de planta generadora. Octubre 2014.

Tomado de http://www.upme.gov.co/Docs/Plan_Expansion/2015/Plan_GT_2014-2028.pdf
Situación del mercado de electricidad en Colombia:
Participación por tipo de planta generadora. Octubre 2014.

CAPACIDAD CENTRAL TERMOELECTRICA CAPACIDAD CENTRAL TERMOELECTRICA CAPACIDAD


CENTRAL HIDROELÉCTRICA
INSTALADA/MW A GAS INSTALADA/MW A CARBÓN INSTALADA/MW
ALTO Y BAJO ANCHICAYA
429,0 CARTAGENA 1 61,0 PAIPA 1 31,0
(ALBAN)
AMOYA 78,0 CARTAGENA 2 60,0 PAIPA 2 70,0
BETANIA 540,0 CARTAGENA 3 66,0 PAIPA 3 70,0
CALIMA 132,0 MERILECTRICA 167,0 PAIPA 4 150,0
CHIVOR 1.000,0 PROELECTRICA 1 45,0 TASAJERO 1 155,0
DARIO VALENCIA SAMPER 50,0 PROELECTRICA 2 45,0 ZIPA 1 34,0
ESMERALDA 30,0 TEBSA 791,0 ZIPA 2 63,0
GUATRON 512,0 TERMOBARRANQUILLA 3 64,0 ZIPA 3 64,0
GUATAPE 560,0 TERMOBARRANQUILLA 4 63,0 ZIPA 4 64,0
GUAVIO 1.200,0 TERMOCANDELARIA 1 157,0 TOTAL 701,0
JAGUAS 170,0 TERMOCANDELARIA 2 157,0
LA TASAJERA 306,0 TERMOCENTRO 278,0
MIEL 396,0 TERMODORADA 51,0
PARAISO-GUACA (PAGUA) 600,0 TERMOEMCALI 229,0
PLAYAS 201,0 TERMOFLORES 1 160,0
PORCE 2 405,0 TERMOFLORES 4 450,0
PORCE 3 660,0 TERMOGUAJIRA 1 151,0
PRADO 46,0 TERMOGUAJIRA 2 151,0
SALVAJINA 285,0 TERMOSIERRA 460,0
SAN CARLOS 1.240,0 TERMOVALLE 205,0
SAN FRANCISCO 135,0 TERMOYOPAL 2 30,0
URRA 338,0 TOTAL 3.841,0
TOTAL 9.313,0

Tomado de http://www.upme.gov.co/Docs/Plan_Expansion/2015/Plan_GT_2014-2028.pdf
Energía Renovable

Tomado de http://www.upme.gov.co/Docs/Plan_Expansion/2015/Plan_GT_2014-2028.pdf
Concepto de energía

El concepto de energía es muy


abstracto No la podemos ver,
tocar, oler o pesar. La
reconocemos por sus efectos.
• Definición de energía

La capacidad de realizar un trabajo. Todas las formas


de energía son capaces de efectuar trabajo.
Formas de energía:
• energía cinética
• energía solar
• energía química
• energía potencial
Una forma de energía puede convertirse en otra 
postulado 1era ley termodinámica
• Definición de energía
Sistema Internacional: Un joule equivale a la cantidad de trabajo efectuado
por una fuerza de 1 newton actuando a través de una distancia de 1 metro.

𝒌𝒈 ∙ 𝒎𝟐
𝟏𝑱=𝑵∙𝒎 =
𝒔𝟐

𝟏 𝑪𝒂𝒍𝒐𝒓í𝒂 = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓í𝒂𝒔 = 𝟏 𝒌𝒊𝒍𝒐𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓𝒊𝒂

𝟏 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓í𝒂 = 𝟒, 𝟏𝟖𝟔𝟖 𝑱

𝟏 𝒌𝒊𝒍𝒐𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓í𝒂 = 𝟒𝟏𝟖𝟔, 𝟖 𝒋𝒐𝒖𝒍𝒆𝒔 = 𝟒, 𝟏𝟖𝟔𝟖 𝒌𝑱

http://www.adelgazarsinhacerdietas.com/2013/12/cuantas-calorias-debemos-consumir-por.html
Sistema

Abierto Cerrado Aislado


Función de estado
Función de estado  aquellas propiedades que sólo dependen del
estado inicial y el final, sin importar cómo alcanzó esa condición.

P0= 2 atm Pf= 1 atm


T0= 298 K  Tf= 298 K
V0 V0= 1 L V f= 2 L
 Vf
∆V=Vf - V0 =2L -1 L =1L

VI
V0   ∆V=Vf - V0 =2L -1 L =1L
Vf
Energía potencial

Energía potencial:
¿es función de
estado?
Trabajo y calor
• Nosotros podemos clasificar los diferentes tipos de energía:
potencial, cinética, …

• El flujo de energía es en forma de calor o trabajo. Trabajo es la


transferencia de energía realizada por una fuerza moviendo una
masa cierta distancia contra una fuerza opuesta.

• La energía de un sistema es su capacidad de producir trabajo.


El trabajo no es una función de estado: función de trayectoria.
Trabajo y calor

1 J es una unidad pequeña. Por ejemplo, cada latido del corazón


humano consume aproximadamente 1 J, y por eso la energía interna
molar generalmente se expresa en kJ/mol. Otra unidad que también se
utiliza es la caloría o kilocalorías y una caloría equivale a 4,184 J. La
definición de 1 caloría es la energía necesaria para elevar 1 gramo de
agua en 1 grado centígrado C (desde 14,5 °C a 15,5 °C), a una
presión normal de una atmósfera.
Trabajo y calor
• Calor: transferencia de energía
entre dos objetos, de la región
más caliente a la región más
fría en virtud de una diferencia
de temperatura.

• Estrictamente hablando,
debemos expresarnos como
flujo de calor, y éste es un
proceso y no una cantidad.
Trabajo y calor
Aunque exista una diferencia de temperatura entre el sistema y el
medio, no todas las paredes permiten la transferencia de energía.

a) Diatérmica b) Adiabática

Sir James Dewar (1891), físico y químico escocés


Reinhold Burger, soplador de vidrio (1903) y Albert Aschenbrenne
Trabajo y calor
Un proceso exotérmico es aquel que genera energía en forma de
calor.

Un proceso endotérmico es aquel que absorben energía en forma


de calor.
Trabajo y calor
• Proceso exotérmico en pared diatérmica: la temperatura del sistema permanece constante
• Proceso endotérmico en pared diatérmica: la temperatura del sistema permanece constante.
• Proceso exotérmico en pared adiabática: la temperatura del sistema aumenta.
• Proceso endotérmico en pared adiabática: la temperatura del sistema disminuye.
Trabajo y calor

Q (–)
W (–)
Sistema
Q (+)
W (+)
Medio
Energía Interna
La energía interna es la energía
cinética y potencial total de las
moléculas que componen el sistema.

∆U= Uf – Ui

La energía interna es una función de U= energía interna


estado y una propiedad extensiva.

La energía interna molar: energía Um= energía


interna/cantidad de sustancia de un interna molar
sistema:

Um= U/n

y es una propiedad intensiva y sus


unidades son kJ/mol.
Energía Interna

Flexión y estiramiento
Ecuación general de balance
Q (–)
W (–)
Sistema
E+G–C–S=A
Q (+)
W (+)
Medio
Balance de energía sistema cerrado
Balance de energía sistema cerrado

Generalmente, la energía interna de un sistema depende:

1. La composición química (monoatómico vs diatómico)


2. El estado de agregación (sólido, líquido o gas)
3. Temperatura del sistema

Es independiente de la presión para gases ideales, y casi


independiente para líquidos y sólidos
Balance de energía sistema cerrado
Se tiene un gas, el cual está almacenado en un cilindro en el cual se adapta
un pistón móvil. La temperatura inicial del gas es 25°C. El cilindro se coloca
en un baño de temperatura constante a 100°C, manteniendo el pistón fijo
en una posición. Se transfiere calor al cilindro por 2 kcal, equilibrándose a
100°C. Se suelta entonces el pistón y el gas realiza 100J de trabajo al mover
el pistón a su nueva posición de equilibrio. La temperatura final del gas es
100°C. Establezca la ecuación del balance de energía para cada una de las
etapas del proceso, y en cada caso resolver en función del término de energía
desconocido de la ecuación. Presuma que el gas se comporta como gas ideal.
Equilibrio y Reversibilidad
Un proceso reversible es aquel que puede revertirse mediante un cambio
infinitesimal de las condiciones externas.

Proceso Proceso
reversible irreversible
Equilibrio y Reversibilidad
Un proceso reversible es aquel que puede revertirse mediante un cambio
infinitesimal de las condiciones externas.

Proceso
reversible
ΔT ΔT

Proceso
irreversible
ΔT
LA ECUACIÓN GENERAL PARA TRABAJO

Presión
Externa, Pext

dz
dV= Adz
Área

Presión, P
Cálculo del trabajo sistemas cerrados

Expansión frente a una Pext constante (proceso irreversible)

Diagrama indicador
Cálculo del trabajo sistemas cerrados

Expansión reversible: para lograr una expansión reversible hacemos


que Pext es igual a P en todas las etapas de la expansión (Pext =P)
Cálculo del trabajo sistemas cerrados

Expansión reversible isotérmica gas ideal:


Cálculo del trabajo sistemas cerrados

W irreversible W reversible W reversible isotérmica


gas ideal

1 atm L = 101,325 J

R= 8,314 J/mol K
Balance de energía sistema cerrado
Ejercicio 1: 2,00 moles de un gas ideal sufren una expansión isotérmica a
lo largo de tres caminos diferentes:
1) Una expansión reversible desde Pi = 25,0 bar y Vi = 4,50 L a Pf = 4,50
bar
2) Una sola etapa de expansión frente a una presión externa constante de
4,50 bar
3) Una expansión de dos etapas consistente inicialmente de una expansión
frente a una presión externa constante de 11,0 bar hasta P = Pext,
seguida de una expansión externa constante de 4,50 bar hasta P = Pext.

Calcule el trabajo para cada uno de los procesos y describa los mismos en
un diagrama indicador. ¿Cuál de los procesos irreversibles es mayor la
magnitud del trabajo.
Balance de energía sistema cerrado
Ejercicio 2: A sample consisting of 1.00 mole Argon is expanded
isothermally at 20°C from 10.0 dm3 to 30.0 dm3 (a) reversibly, (b) against
a constant external pressure equal to the final pressure of the gas, and (c)
freely (against zero external pressure). For the three processes calculate W.
Balance de energía sistema cerrado
Ejercicio 3: A sample consisting of 6,56 g of Argon occupies 18,5 dm3 at
305 K. a) Calculate the work done when the gas expands isothermally
against a constant external pressure of 7,7 kPA until its volume has
increased by 2,5 dm3. b) Calculate the work that would be done if the same
expansions occurred reversibly.
Balance de energía sistema cerrado
Ejercicio 4: Calculate the work done during the isothermal reversible
expansion of a gas that satisfies the virial equation of state:

Evaluate (a) the work for 1.0 mole Ar at 273 K () and (b) the same amount
of a perfect gas. Let the expansion be from 500 cm3 to 1000 cm3 in each
case. For Argon at 273K B= -21,7 cm3/mole and C=1200 cm6/mole.

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