Arreglos

atómicos e
iónicos
Arreglos atómicos
 En los distintos estados de la materia se
pueden encontrar tres clases de arreglos
atómicos o iónicos.
 Sin orden
 Orden de corto alcance (SRO)
 Orden de largo alcance (LRO)
Sin orden
 En los gases monoatómicos como el
Argón los átomos no tienen un orden, y
llenan de manera aleatoria todo el
espacio disponible.
Orden de Corto Alcance
 Un material tiene orden de corto alcance
si el arreglo especial de los átomos solo se
extiende a su vecindad inmediata.
 En el agua por tener enlaces covalentes
los enlaces forman un ángulo de 104.5º
entre si.
 Enla sílice de manera similar se tiene un
orden en la estructura tetraédrica donde
se forman ángulos de 109.5° entre
enlaces
Orden de largo alcance
 La mayoría de los metales, aleaciones,
cerámicos y algunos polímeros tienen una
estructura cristalina donde los átomos e
iones muestran orden de largo alcance.
 Los materiales que presentan orden de
largo alcance se conocen como
materiales cristalinos.
 Pueden ser materiales monocritalinos o
policristalinos.
 Un monocristal esta formado por un solo
cristal grande, entre sus aplicaciones
destacan la computación y la óptica. Los
chips de computadora.
  Los policrsitales están formados por
muchos cristales pequeños. llamados
granos. Los bordes entre los granos se
conoce como limite de grano.

Limite de
Grano
Grano
Redes, celdas unitaria y
estructuras cristalinas
 Una red es una colección de puntos,
llamados puntos de red, ordenados en un
patrón idéntico, de modo que los
alrededores de cada punto son idénticos.
 En materiales se utiliza para describir los
arreglos de los átomos
 Ungrupo de uno o mas átomos ubicados
en forma determinada entre si, y
asociados a un punto de red se conocen
como motivo, motif o base.
 Laestructura cristalina es la suma de la
red y la base.
 Una celda unitaria es una subdivisión de
una red que conserva las características
de la red.
 Hay 7 arreglos únicos llamados sistemas
cristalinos que llenan el espacio
tridimensional.
 Aunque solo existen 7 sistemas cristalinos
existen 14 arreglos de puntos de red.
 Estos 14 arreglos se conocen como redes
de Bravais
 Los puntos de red están en las esquinas
de las celdas unitarias y en algunos casos
en las caras o en los centros de la celda
unitaria.
 Elconcepto red es matemático y no se
mencionan átomos, moléculas o iones.
 Solo cuando se define la base se tiene
una estructura cristalina.
 Aunque existen solo 14 redes se pueden
tener cientos de estructuras cristalinas ya
que la base cambia.
 Losparámetros de red, que describen el
tamaño y la forma de la celda unitaria
incluyen las dimensiones de las aristas y
los ángulos entre estas.
 En un sistema cubico solo se necesita la
longitud de uno de los lados para
describir de forma completa la celda.
 Esta longitud es el parámetro de red 𝑎 a
veces llamado 𝑎0 .
 La longitud se expresa en nanómetros o
en unidades Angstrom
 0
9 7
1nm  1x10 m  1x10 cm  10 A
0
10 8 cm
1 A  0.1nm  1x10 m  1x10
Cantidad de átomos por
celda unitaria.
 Cuando se cuenta la cantidad de puntos
de red pertenecientes a una celda se
debe considerar que estos puntos
pueden estar compartidos por mas de
una celda unitaria.
 Un punto de red en un vértice esta
compartido con otras 7 celdas unitarias,
en total 8 celdas, por lo que solo un
octavo de cada vértice pertenece a la
celda unitaria.
  La cantidad de
puntos de red de
todas las posiciones
de vértice es:

 1 punto de red  8 vértices  punto de red

   1
 8 vértices  1 celda  celda unitaria
 De manera análoga
las caras equivalen a
un medio de punto y
las centradas en el
cuerpo contribuyen
con un punto
completo
 Lacantidad de átomos por celda unitaria
es igual al producto de la cantidad de
átomos por punto de red por la cantidad
de puntos de red por celda unitaria.

átomos  átomos  puntos de red 

   
celda unitaria  punto de red  celda unitaria 
 Determine la cantidad de átomos por
celda de los sistemas cristalinos cúbicos.
Parámetro de red vs radio
atómico
 En la celda unitaria, las direcciones a lo
largo de las cuales los átomos están en
contacto continuo se les conoce como
«direcciones de empaquetamiento
compacto» o «direcciones compactas».
 En las estructuras simples, en especial las
que tienen las que tienen base uno, se
pueden utilizar estas direcciones para
relacionar el tamaño aparente del átomo
y el tamaño de la celda unitaria.
 Determine la relación entre el radio
atómico y el parámetro de red de las
estructuras SC, BCC y FCC cuando se
tiene un átomo por punto de red.
Ejercicios
 Calculeel radio atómico en cm para un
metal BCC con 𝑎0 = 0.3294 𝑛𝑚 y con un
átomo por punto de red.

 Determinela estructura cristalina de un

metal con 𝑎0 = 4.0862 Å, 𝑟 = 1.75 Å y un
átomo por punto de red.
 Elnumero de coordinación es la cantidad
de átomos que tocan a un determinado
átomo. Indica que tan compacto y
eficiente es el empaquetamiento.
 Para los solidos iónicos el numero de
coordinación de los cationes se define
como la cantidad aniones mas cercanos
y de manera análoga en los aniones.
  El factor de empaquetamiento es la
fracción de espacio ocupada por
átomos, suponiendo que son esferas que
tocan a su vecino mas cercano.

 cantidad de átomos/celda volumen de átomos 

Factor de empaquetamiento   
 volumen de la celda unitaria

 Calcule el factor de empaquetamiento

para las celdas SC, BCC y FCC.
 El arreglo FCC representa el mejor
empaquetamiento posible.
 Los metales con enlaces metálicos
únicamente se empacan con la máxima
eficiencia posible.
 Los que tienen enlaces mezclados, como
el hierro, pueden tener celdas con un
factor de empaquetamiento menor.
  Ladensidad teórica de un material se
puede determinar por las propiedades
de su estructura cristalina.


Densidad   
cantidad de átomos/celda masa átomica  

 (volumen de la celda unitaria)(número de Avogadro) 

 Determinela densidad del hierro BCC,

cuyo parámetro de red es 0.2866 nm
La estructura hexagonal
compacta
 Existeuna forma especial de la estructura
hexagonal, la hexagonal compacta
(HCP, hexagonal compact packing).
 La celda unitaria es un prisma oblicuo, el
cual tiene un punto de red, pero a cada
punto se le asocian dos átomos. En
consecuencia la base es 2.
 En
los metales la estructura HCP ideal
posee una relación:
c0
 1.633
a0
 Al
igual que la FCC la HCP posee un
factor de empaquetamiento de 0.74 y un
numero de coordinación de 12.
Transformaciones alotrópicas
y polimórficas
 Los materiales que pueden tener mas de
una estructura se llaman: alotrópicos,
polimorfos o polimórficos.
 Alotropía se utiliza para elementos puros.
 Polimorfismo se utiliza para compuestos.
 A bajas temperaturas el hierro tiene una
estructura BCC y a altas temperaturas
tiene una forma FCC.
 Muchos materiales cerámicos como la
zirconia (𝑍𝑟𝑂2 ) son polimórficos. Las
transformaciones pueden acompañarse
de un cambio de volumen.
 A 25 °C tienen una estructura
monoclínica.
 A 1172 °C se transforma en tetragonal.
 De 2370 °C a 2680°C (punto de fusión)
posee una estructura cubica.
 Las materiales hechos de Zirconia suelen
fracturarse al disminuir su temperatura,
debido a la transformación tetragonal a
ortorrómbica.
 Debido a esto se prefiere dopar la
Zirconia para estabilizar la fase cubica.
 Ejercicio
 Para estudiar el comportamiento del hierro a
temperaturas elevadas nos gustaría diseñar
un instrumento que pueda detectar con
exactitud de 1% el cambio de volumen de un
cubo de hierro de 1 𝑐𝑚3 cuando se calienta
pasando por su transformación polimórfica. A
911 °𝐶 el hierro es BCC con un parámetro de
red de 0.2863 𝑛𝑚 . A 913 °𝐶, es FCC, con
parámetro de red de 0.3591 𝑛𝑚. Determine la
exactitud que se requiere en el instrumento
medidor.
Puntos, direcciones y planos
en la celda unitaria
 Se puede localizar los átomos en la celda
unitaria mediante un sistema
coordenado.
 La distancia se mide en términos de la
cantidad de parámetros de red que hay
que recorrer en las direcciones x, y y z.
 Las coordenadas se describen con las
tres distancias separadas por comas.
 Existen direcciones de interés en la celda
unitaria.
 Los Índices de Miller son la notación con
que se definen dichas direcciones.
Procedimiento para identificar
direcciones
𝑧
 1. Usar un sistema
de coordenadas
de mano derecha 1,1,1
y determinar las
coordenadas de
dos puntos que
estén en la
dirección. 𝑦
0,0,0

𝑥
 𝑧
 2.Restar las 1,1,1 − 0,0,0 = 1,1,1
coordenadas del
punto inicial a las 1,1,1
coordenadas del
punto final, para
obtener la
cantidad de
parámetros de red 𝑦
0,0,0
recorridos en cada
eje.
𝑥
 3. Eliminar las fracciones y/o reducir los
resultados hasta los enteros mínimos.
1 1
, 1,0 → 1,2,0 2,2,2 → 1,1,1 −1, , 1 →, −2,1,2
2 2

 4. Encerrar los números entre [], si se

produce un numero negativo
representarlo con una barra sobre el
numero.
120 111 ത
212
 Determinelos índices de Miller de las
direcciones A,B y C.
𝑧
0,0,1

1,1,1

𝐵
𝐶
𝑦
𝐴 0,0,0 1
1,0,0 , 1,0
2

𝑥
 1. Como las direcciones son vectores, una
dirección y su negativo no son iguales.
ത
100 ≠ [100]

 2.Una dirección y su múltiplo son

idénticos
100 = [200]
 3. Ciertos grupos de direcciones son
equivalentes, tienen sus índices particulares
por la forma como se define las coordenadas.
𝑧 𝑧

𝑦 𝑥
[100] [010]

𝑥 𝑦
 Las direcciones de una familia son un
grupo de direcciones equivalentes. Se
utilizan los paréntesis <> para indicar el
conjunto.  110 1 1 0
 101 1 0 1 
 
 011 0 1 1 
100   
 1 1 0  1 10  
10 1  1 01 
 
01 1  0 1 1 
 Algunos ejemplos de la utilidad de las
direcciones cristalográficas son:
 Los metales se deforman con mayor
facilidad en direcciones especificas.
 Es mucho mas fácil magnetizar el hierro
en la dirección [100].
 Ladistancia de repetición es la distancia
entre puntos de red a lo largo de una
dirección.
 Ladensidad lineal es la cantidad de
puntos de red por unidad de longitud a lo
largo de la dirección.

Puntos de red en la dirección

Densidad lineal 
Longuitud de la dirección
  El factor de empaquetamiento de una
determinada dirección, es la fracción
realmente ocupada por los átomos.

Fraccion de empaquetamiento 
Densidad linealRadios atomicos
Puntos de red
 Calcule la distancia de repetición, la
densidad lineal y el factor de
empaquetamiento para una celda
unitaria de cobre FCC. El parámetro de
red es 0.36151 nm.
 Ciertos planos de átomos también tienen
importancia. Los metales se deforman a
lo largo de los planos que estén
empacados de la manera mas
compacta.
 De igual manera para identificar estos
planos se emplean índices de Miller.
Procedimiento para identificar
planos
𝑧 𝑥 = 1, 𝑦 = 1, 𝑧=1
 1. Identificar los
puntos donde el
plano cruza los
ejes x, y y z en
función de los
parámetros de
red. Si el plano
pasa por el origen, 𝑦
¡hay que mover el
origen del sistema
de coordenadas! 𝑥
 2. Sacar los recíprocos de las intersecciones
1 1 1
= 1, = 1, =1
𝑥 𝑦 𝑧

 3.Simplificar fracciones pero no reducir a

enteros mínimos.

1 1 1 1 1 1 1
= 1, = , =0 = 2, = 1, =0
𝑥 𝑦 2 𝑧 𝑥 𝑦 𝑧
 4.Encierre entre paréntesis () los números
que resulten, los números negativos se
describen con una línea sobre ellos
(111) (210) (1ത 02)
 Determine los indicies de Miller para los
planos A, B y C
 1. Los planos y sus negativos son idénticos.
ത
020 = 020

 2.Los planos y sus múltiplos no son

idénticos

200 ≠ 100
 3.Los planos de una familia son un grupo
de planos equivalentes, se representa el
conjunto con los corchetes {}.
110  
101 
 
 4. En los sistemas cúbicos, una 011 
dirección que tiene los mismos 110  1 1 0 
índices que un plano es  
10 1  
perpendicular a este plano  
01 1 
 Ladensidad planar es la cantidad de
átomos cuyos centros están en el plano
por unidad de área.

Centros de átomos en el plano

Densidad planar 
Área del plano
 La fracción de empaquetamiento es la
fracción del área de ese plano que en
realidad esta ocupada por átomo.

Área de átomos por cara

Fraccción de empaquetamiento 
Área de la cara
 Calcule la densidad planar y la fracción
de empaquetamiento planar para los
planos (010) y (020) en el polonio cubico
simple, cuyo parámetro de red es 0.334
nm.
Índices de Miller para celdas
Hexagonales
 En el caso de las celdas hexagonales se
utilizan cuatro ejes y uno de estos es
redundante.
 El procedimiento para los planos es el
mismo, solo se necesitan cuatro
intersecciones, (ijkl).
 Debido a la redundancia del eje 𝑎3 , losa
tres primeros ejes se relacionan con. ℎ +
𝑘 = −𝑖
 Las direcciones se pueden expresar en
cualquiera de los dos sistemas.
 El procedimiento de tres ejes, es el mismo.
 En el caso de cuatro ejes se descompone
en cuatro vectores y se debe garantizar
que ℎ + 𝑘 = −𝑖.
 Sepude convertir la notación con tres
ejes, en notación con cuatro ejes para
direcciones, con las ecuaciones:
h
1
2h'k '  Donde h’, k’, l’ son
3
k  2k 'h'
1 los índices del
3 sistemas de tres
i   h' k '
1 ejes.
3
l  l'
 Los
planos y direcciones compactos, son
aquellos en los que no se pierde el
contacto entre los átomos.
Distancia Interplanar
 La distancia entre dos planos paralelos
adyacentes con los mismos índices de Miller
se conoce como distancia interplanar d (hkl )
 Para los materiales cúbicos esta distancia se
calcula de la siguiente manera:
a0
d ( hkl ) 
h2  k 2  l 2
Sitios intersticiales
 En lasa estructuras cristalina existen
huecos entre los átomos, a estos huecos
se les llama sitios intersticiales.
 Existen diferentes tipos de sitios
intersticiales, en las estructuras cubicas se
presentan sitios cúbicos, octaédricos y
tetraédricos.
Estructuras cristalinas de los
materiales iónicos
 Los materiales iónicos deben tener
estructuras cristalinas que aseguren la
neutralidad eléctrica, pero que permitan
un empaquetamiento eficiente.
 Para el caso de las estructuras se
considera un 100% de enlaces iónicos.
 Las estructuras iónicas se pueden
considerar como: estructuras de aniones
en las que los sitios intersticiales son
ocupados por los cationes.
 El radio iónico es el radio que obtiene un
elemento al volverse un ion.
 Si un elemento gana electrones su radio
se vuelve mayor, si pierde electrones se
vuelve menor.
 El tamaño del radio iónico se ve afectado
por el numero de coordinación.
 Para asegurar una neutralidad eléctrica
se requiere un balance de cargas
 Si la valencia de los elementos es igual el
numero de coordinación también lo es y
se tiene una formula AX.
 Si la valencia del catión es +2 y la
valencia del anión es -1, debe haber el
doble de aniones y la formula es AX2. En
este caso el numero de coordinación es
el doble para el catión.
Estructura del cloruro de cesio
 El CsCl tiene una estructura cubica simple
y el sitio intersticial cubico esta lleno con
el anión. La relación de radios es:
𝑟𝐶𝑠 0.167 𝑛𝑚
= = 0.92
𝑟𝐶𝑙 0.181 𝑛𝑚

Ejemplo 3.14
Estructura del cloruro de sodio
 Larelación de radios entre los iones de
𝑟𝑁𝑎 0.097 𝑛𝑚
sodio y cloro es = = 0.536, por
𝑟𝐶𝑙 0.181 𝑛𝑚
lo que cada ion debe tener un numero
de coordinación de 6.
 La estructura FCC, donde los iones de
cloro están en los puntos, y los iones sodio
están en los cuatro sitios intersticiales
satisface esta condición, además de la
neutralidad eléctrica.
 Ejemplo 3.15
Estructura de la blenda de
zinc
A pesar que los iones de zinc y azufre
tienen valencia igual, estos no se pueden
ordenar como el cloruro de sodio, ya que
𝑟𝑍𝑛 0.074 𝑛𝑚
la relación de radios es = = 0.40
𝑟𝑆 0.184 𝑛𝑚
 Estarelación indica un numero de
coordinación de cuatro.
 Para satisfacer la relación de cargas
números de coordinación, se tiene una
estructura FCC, donde los cationes Zn
ocupan los puntos de red y los aniones S
la mitad de los sitios tetraédricos
intersticiales.
Estructura de la fluorita
 Enesta estructura se tiene un caso similar
a la blenda, sin embargo debido a que el
compuesto tiene la formula AX2, se
ocupan los ocho espacios tetraédricos.
Estructura de perovskita
 Es la estructura de un mineral llamado
perovskita, CaTiO3, titanio de calcio.
 Este tipo de compuestos tiene la forma
ABO3.
 Los aniones oxigeno ocupan los centros
de las caras, los vértices están ocupados
por los iones A y el sitio octaédrico del
centro esta ocupado por el ion B.
Estructura del corindón
 Es una de las estructuras de la alúmina
alfa, (Al2O3).
 En esta estructura, los aniones oxigeno se
empacan en un arreglo hexagonal y los
cationes de aluminio ocupan algunas
posiciones octaédricas.
 Es la cerámica mas frecuente: bujías,
refractarios, abrasivos, entre otros.