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REACCIONES

DE OXIDO-REDUCCIÓN
• ¿Cuando decimos que algo se ha
oxidado, qué significa esto?

•El primer concepto de reacciones de oxidacíon


se refirió a aquellas reacciones en las que el
oxigeno participaba: Por ejemplo

2Mg(s) + O2(g)  2MgO(s)


Hay transferencia de electrones entre las
sustancias que participaron en la reacción.

2Mg(s) + O2(g)  2MgO(s)

+2 -2
Estado elemental con
Carga cero
REACCION REDOX

OXIDACION: En la cual una sustancia pierde o dona


electrones
Fe+2 = Fe +3 + 2e-
REDUCCION : En la cual una sustancia gana o acepta
electrones :
Fe+2 + 2e- = Fe o
TODA REACCION DE OXIDACION DEBE ESTAR
ACOMPAÑADA DE UNA REDUCCION , PUES NO
PUEDEN EXISTIR ELECTRONES LIBRES EN
SOLUCION.
Reacciones de Redox

• Un Agente Oxidante causa la oxidación


de otra substancia; es decir él se queda
con los electrones…………como
consecuencia, al recibir electrones él
disminuye su número de oxidación: se
reduce
• Un Agente reductor causa la reducción
de otra substancia,…le dá electrones;
como consecuencia, al peder electrones, él
se Oxida.
REACCION REDOX
Reacciones de Redox

• Un Agente Oxidante causa la oxidación


de otra substancia; es decir él se queda
con los electrones…………como
consecuencia, al recibir electrones él
disminuye su número de oxidación: se
reduce
• Un Agente reductor causa la reducción
de otra substancia,…le dá electrones;
como consecuencia, al peder electrones, él
se Oxida.
Ejercicio

• Identificar el agente oxidante y el agente


reductor, en las dos reacciones.

– Cd(s) + 2Ni3+(aq)  Cd2+(aq) + 2Ni2+(aq)

– Sn2+(aq) + 2Ce4+(aq)  Sn4+(aq) + 2Ce3+(aq)


ESTADO DE OXIDACIÓN O
NÚMERO DE OXIDACIÓN
Representa la carga hipotética que
un átomo tendría si el ión o
molécula se disociara.
EJEMPLO:
Na+ N° oxidación +1
Fe+3 N°oxidación +3
REGLAS PARA ASIGNAR
NÚMEROS DE OXIDACIÓN
1. El número de oxidación de cualquier elemento
libre es igual a cero, ejemplo, H2, O2, Na, Fe.

1. El número de oxidación ión monoatómico


siempre es igual a su carga, ejemplo, Na+ tiene
+1.

1. El número de oxidación del hidrógeno es +1, pero


en hidruros es –1, ejemplo NaH donde es -1
4. El número de oxidación del oxígeno es –2 en
todas las combinaciones excepto en los
compuestos con fluor, tales como F2O en los que
es preferible asignar –1 y los súper óxidos tales
como BaO2, en los que se da al O un número de
oxidación –1 y los súper óxidos tales como KO2
en los que tiene un número de oxidación – ½.

5. En un compuesto covalente de estructura


conocida, el número de oxidación de cada átomo
es la carga que permanece sobre dicho átomo,
cuando el par de electrones compartido en
asignado completamente al elemento más
electronegativo
Ejercicio
• Asignar los número de oxidación, a los átomos de los
compuestos siguientes:

– SO2
– CO2
– CuCl
– AuCl2
– SO42-
– KMnO4
Ejercicio

• En la reacción siguiente, determinar los números


de oxidación, el agente oxidante y el agente
reductor

WO3(s) + 3H2(g)  W(s) + 3H2O(g)


BALANCEO ECUACIÓN
REDOX
Al balancear una reacción redox se aconseja
seguir el siguiente procedimiento:
1. Identifique las especies reaccionantes
principales y los productos, esto es, las especies
diferentes a H+, OH- y H2O en cada semi-
reacción.
2. Para obtener una ecuación balanceada,
balancee los átomos diferentes del hidrógeno y
oxígeno, multiplicándolos por el número entero
apropiado.
3. Balancee el oxígeno utilizando H2O.
4. Balancee el hidrógeno con H+.
5. Balancee las cargas con electrones.
6. Multiplique ambas semi-reacciones por un
número entero apropiado, de tal manera que
ambas contengan el mismo número de
electrones.
7. Sume las dos semi-reacciones balanceadas.

Los pasos 1 al 7 producirán algunas veces una


ecuación que contiene H+ como reactivo o
producto. Si se conoce se lleva a cabo en
una solución alcalina, adicione la reacción
de disociación del agua para balancear la
ecuación eliminando el H+ y formando H2O.
Ejercicio
•Balancear la ecuación en la cual el MnO4 –
reacciona con el C2O4= en medio ácido para
producir Mn +2 y CO2 (g).
POTENCIAL DE
OXIDACION - REDUCCION

Nos sirve para determinar la dirección de


una reacción de oxidación -reducción .
Aquel ión que presente el mayor
potencial de oxidación será el que
oxida y se reducirá aquel que tenga el
menor potencial.
DIRECCIÓN DE LA
REACCIÓN
Para determinar teóricamente si una reacción
se lleva a cabo como se halla planteada,
existen tres aproximaciones:

1. G

2. Gº y K

3. Potencial de Oxidación o de Reducción E


RELACION ENTRE G0 y
E0c
Go = -nF Eo c

Donde:
n = Número de electrones que se intercambian
en la reacción.
F = constante de Faraday, 23.06 Kcal / v - equiv.
( 96500 Coul/eq)
Luego :

Eo c > 0 G o < 0 reacción espontánea

Eo c < 0 G o > 0 reacción no espontánea

Eo c es independiente de la estequiometría de
la reacción
Ejemplo
• Determinar si la reacción es expontanea
calculando Eo de la reaccion y la energía
libre a condiciones estandar
• Fe+3 (ac)+ e- = Fe (s)

• Semi reacciones
• Fe+2 (ac) + e- → Fe+2(ac) Eo =+0,771V
• Fe+2(ac) + 2e- → Fe(s) Eo =- 0,447V
ECUACION DE NERNST
Conociendo :
G = Go + RT ln Q

dividiendo entre -nF:

- G/nF = -Go/nF - RT /nF ln Q

E = Eo - RT/nF lnQ
E = Eo - (0,059 / n ) Log Q Ecuación de Nernst
Ejemplo
• Calcular la constante de equilibrio para
• PbSO4 = Pb +2 + SO4 =

Semi reacciones
Pb (s) → Pb +2 +2e- Eo =+0,126
v
PbSO4 (s)+2e- → Pb (s) + SO4 = Eo=-0,356 v
ACTIVIDAD ELECTRONICA
Las soluciones acuosas no contienen protones
ni electrones libres; sin embargo es posible
definir:

Actividad Protónica Relativa:

pH = - log [H+]

Actividad Electrónica Relativa:

pe = - log [e-]
pe con Valores Positivos Altos

Baja actividad electrónica relativa, condiciones


fuertemente oxidantes

pe con Valores Pequeños o Negativos

Alta actividad electrónica relativa, condiciones


fuertemente reductoras
TRANSFERENCIA DE UN PROTON
pH
(1) HA = H+ + A- K1
(2) H+ + H2O = H3O+ K2
(3) HA + H2O = H3O+ + A- K3

Por convención, K2 = 1 luego K3 = K1K2 = K1


[H  ] [A - ]
y K1 
HA
pH = pK1 + Log [A-]/[HA] donde pH = -log [H+],

y pK1 = -log K1, siendo K1, la constante de disociación


del ácido de la semi-reacción.
TRANSFERENCIA DE UN ELECTRON
pe
(1) M+2 + e- = M+ K1
(2) ½ H2 (g) = H+ + e- K2
(3) M+2 + ½ H2 (g) = M+ + H+ K3
Por convención, K2 = 1, luego K3 = K1K2 = K1 y
[M  ]
K1  - 2
[e ] [M ]
pe = peº - Log [M+]/[e-][M+2] donde pe = -log [e-]
y peº = -log K1, donde K1, es para la semi-reacción de
reducción.
• En general ,
• Ox + ne- → red
• pe = pe o – 1/n log [red] / [ox]
• Donde,
• pe o = 1/n log K
• Donde K es la cosntante de equilibrio
para la semireacci'on de reduccion.
Tambien, como ΔG =-nFE
• pe = -ΔG /nRT
• pe o = -ΔG /nRT
para el sistema H2O, O2, H2
Las semirreacciones son:

O2(g) + 4H+ + 4e− = 2H2O pe0 = 20.75


H+ + e− = ½ H2 pe0 = 0
A partir de las expresiones de pe para ambos procesos se
obtiene
Pe = 20.75 + 1/4 log (1/ ([H +]4 PO2 ))
Pe = − 1 / 2 log (1/([H +] PH2))
Reorganizando
pe + pH = 20.75 + ¼ log PO2
pe + pH = −½ log PH2
Como P = 1 atm es el límite superior para las presiones
parciales de O2 y H2 en un agua natural, los límites
superior e inferior en el diagrama pe-pH de estas aguas
serán
pe + pH = 20.75
pe + pH = 0
Por encima de la línea superior el agua es un reductor produciendo
O2, y por debajo de la inferior el agua es un oxidante produciendo H2.
Líneas continuas P = 1 atm
Líneas a trazos P = 10−4 atm
Ejercicio
• Determinar el cambio de pe en una muestra de
agua recolectada en un recipiente de vidrio,
inicialmente se determino un pH de 7,8 a 25 oC.
La muestra fue expuesta a la luz solar,
propiciando fotosintesis. Al ser analizada en el
laboratorio se determino un pH de 10,2 y se
determino a traves de la concentración de
oxigeno en el agua y constante de de Henry que
la atmosfera contenia 40 % de oxigeno.
Considere que las condiciones favorecen la
reduccion del oxigeno.

O2(g) + 4H+ + 4e− = 2H2O pe0 = 20.75


Diagramas pe-pH

Diagramas pe-pH
Sirven para explorar la química redox de composición conocida
mostrando las zonas de estabilidad de las diferentes especies en
función de la actividad del electrón y de la concentración de
protones, es decir, pe y pH.
Dada una semirreacción redox en la que interviene el protón,
H+, se pueden calcular las concentraciones relativas del
oxidante y reductor en función del pH y del pe, obteniéndose
una recta de pendiente –m/n cuando se representa pe en
ordenadas frente a pH en abscisas. El oxidante domina por
encima de la línea y el reductor por debajo.
La única dificultad es elegir el par redox correcto. Para ello se
llevan a cabo métodos de prueba y error hasta llegar al
resultado deseado.
REDUCCIÓN DE Fe+3 Fe+2
pe
- -5 0 +5 + 10 + 13+ 15 + 20

l Peº
o +2
[Fe ] 5
+3
[Fe ] 2

g
C T,Fe 1
3
+2
C [Fe ]

o 4
n +3
[Fe ]
c
,
-
L
o
g
P
O DIAGRAMA pe-pC PARA EL
2 SISTEMA Fe+2/Fe+3 a 25 oC y pH =2
pH
0 2 4 6 8 10 12 14

+ 20
AGUA OXIDADA
+2
+ 16 Fe
+3
Fe(OH)

+ 12

+8
pe

Fe(OH)3 (s)
+4

+2
0 Fe

-4

-8 AGUA REDUCIDA
DIAGRAMA pe-pH
-12 Fe (s)
PARA EL SISTEMA
DEL HIERRO
Aplicaciones de las reacciones
de Oxidación - Reducción
•La solubilización y precipitación del hierro y del manganeso, en el
tratamiento de aguas subterráneas.

•Uso de cloro y ozono en el tratamiento de agua residual para la


desinfección.

•El tratamiento del agua residual, la eliminación del nitrógeno


mediante denitrificación.

•En los digestores anaerobios de agua residual / lodos que producen


metano/

•En las plantas de tratamiento de agua residual municipal e


industrial, la oxidación de sustancias orgánicas, caracterizadas por
las reducciones de la DBO o la DQO.

•La corrosión de los metales.


•Tratamiento de Cianuro.
PROCESOS DE OXIDACION CN-

CN- CNO-
Cianuro Cianato

OXIDANTES 1.NaOCl
FUERTES 2. Cl2
MEDIO OH 3.PEROXIDO DE
HIDROGENO
Tratamiento Cloro - Alcalino
REACCIÓN A pH > 10, ORP DE 300 - 350 mV. AL
TERMINAR LA ADICIÓN DEL REACTIVO. ESPERAR 15-
20 min.
CN- + NaClO → CNO- + NaCl
REACCIÓN A pH 7 – 8, ORP de 600 – 650 mV. AL
TERMINAR LA ADICIÓN ESPERAR 1 HORA CON
AGITACIÓN, O 5- 6 HORAS SiN AGITACIÓN.

2CNO- + 3 NaClO + H2O → 2NaHCO3+ N2 +5 NaCl


REACCIÓN GLOBAL
2NaCN + 5NaClO + H2O ---> 5NaCl +N2 +2NaHCO3
POTENCIAL DE OXIDO
REDUCCION

+ Oxida (Hipoclorito,
peroxido)

ORP

- Reduce
Para destruir el cianuro este se debe oxidar y
entonces se forma CO2, Agua y Nitrógeno.
SISTEMA DE TRATAMIENTO

ÁCIDO NaOCl
ORP pH

AGITACIÓN
TRATAMIENTO CON PEROXIDO DE
HIDROGENO

CN- + H2O2 → CON- + H2O

Cu +2 + 5 CN- → 2Cu (CN) –2 + CNO- + H20

2Cu(CN)-2+7H2O2 --> Cu+2+6CNO+6H2O+2OH-

CNO- + 2H2O → CO3-2 + NH4

CN- + H2O2 → CO3-2 + NH4


CONDICIONES DE OPERACIÓN

• pH ENTRE 10 A 11 UNIDADES.
• CONCENTRACIÓN DE COBRE < 25 ppm.
• H2O2 : CN- (P/P) CON COBRE (5-8):1
• TIEMPO DE REACCIÓN 2 – 3 HORAS.
SISTEMA DE TRATAMIENTO

HIDROXID PEROXIDO
O
ORP pH

AGITACION
COMPARACIÓN ENTRE TRATAMIENTOS

No cumplen
CORROSIÓN

Degradación de un
metal a través de sus
combinaciones
químicas con
elementos no
metálicos como
oxígeno, azufre, etc.
CORROSION
EL CARÁCTER CORROSIVO

Se entiende por corrosión el proceso


de oxidación de los metales, durante
su interacción con el medio ambiente
y en especial, con el aire y el agua.
En algunos casos, como en la corrosión
de estructuras de hierro, la oxidación se
manifiesta mediante la formación de
depósitos de óxido férrico, débilmente
adheridos a la superficie del metal,
mientras que en otros casos, la corrosión
se manifiesta mediante la reducción del
calibre de las tuberías de conducción, por
disolución del metal en un fluido
corrosivo.
FACTORES QUE IMPELEN CARACTER
CORROSIVO AL AGUA

•Contenidos en sólidos disueltos, TDS, mayores


a 1.000 mg/l, suelen causar problemas de
corrosión electrolítica, es decir de intercambio
iónico entre la solución y las paredes metálicas
del ducto o recipiente
• La presencia de ión cloruro en
concentraciones mayores a 500 mg/L, ocasiona
problemas de corrosión adicionales. En efecto,
los cloruros son el veneno de los aceros.
CLASES DE CORROSIÓN
•Corrosión de Ataque Directo

•Corrosión Electroquímica

•Corrosión Bacterial
CORROSIÓN
ELECTROQUÍMICA
Aunque la corrosión es un proceso
complejo, puede ser comprendido
fácilmente como una reacción
electroquímica que incluye los
siguientes pasos.
A. Reacción Anódica

Fe0 → Fe+2 + 2e-

B. Reacción Catódica

O2 + 4H+ + 2e- → 2H2O

A. Reacción Cuando O2 está Ausente

2 H+ + 2e- → H2
CORROSIÓN BACTERIAL
Los microorganismos anaerobios pueden
reducir el sulfato a sulfuros bajo un
depósito, generando una condición
muy agresiva para acentuar más la
perdida de metal.
INDICE DE CORROSIÓN
INDICE DE RIDDICK

Se utiliza en el caso de acero suave.

IR = (75Alc)[CO2+( ½Dure-Alc )Cl-+2NO3-]*


(OD+2)/OD(satura)

Siendo expresados: CO2, NO3-, OD saturación en mg/l


Dureza en mg/l CaCO3
INDICE DE RIDDICK
VALOR CARACTERISTICA

0.0-5.0 Extremadamente no corrosiva.


6.0-25.0 No corrosiva.
26.0-50.0 Moderadamente corrosiva.
51.0-71.0 Corrosiva.
76.0-100.0 Muy corrosiva.
> 101.0 Extremadamente no corrosiva.
TRATAMIENTO DE AGUAS
CORROSIVAS
Es importante tratar las aguas agresivas o
corrosivas mediante las técnicas
apropiadas según cada caso:

Neutralización con cal o carbonato de


calcio

Filtración usando como medio filtrante el


mármol o alguna zeolita o arcilla básica
PREVENCION DE
CORROSION DE HIERRO
 El Hierro se suele cubrir con zinc.
Fe+2 (ac) +2 e- → Fe (s) Eo red = -0,44 V
Zn+2 (ac) +2 e- → Zn (s) Eo red = -0,76 V
 El Fe +2 es menos negativo (mas positivo)
que el de la reducción de Zn+2. Entonces es
mas facil oxidar Zn (s) que el Fe (s).
 Se denomina protección Catodica.
EQUILIBRIO REDOX EN
SUELOS
•Existe un equilibrio entre los agentes
oxidantes y reductores.
•La materia orgánica se encuentra reducida y
tiende a oxidarse, es reductora, ya que al
oxidarse tiene que reducir a otro de los
materiales del suelo.
•Por el contrario el oxígeno es oxidante.
•Por otra parte hay muchos elementos
químicos que funcionan con valencias
variables, pudiendo oxidarse o reducirse según
el ambiente que predomine.
REDOX EN SUELOS
Las condiciones de oxidación-reducción del suelo
son de gran importancia para procesos de
meteorización, formación de diversos suelos y
procesos biológicos, también están relacionadas con
la disponibilidad de ciertos elementos nutritivos.

La formulación química de las reacciones de


oxidación-reducción es la siguiente:

ESTADO OXIDADO + ELECTRONES <=>


ESTADO REDUCIDO
EJEMPLOS DE PROCESOS
REDOX EN EL SUELO

OXIDACIÓN
*Fe+2 de minerales primarios en Fe+3
formando óxidos e hidróxidos.
*La transformación de Mn+2 en Mn+4
*La oxidación de S=, por ejemplo de pirita, en
sulfatos
*La nitrificación o sea la transformación de
NH4 en nitritos y nitratos.
REDUCCION

* La denitrificación,

* La desulfuricación,

* La formación de compuestos Fe+2


Los valores de
pH y potencial
redox (medidas
Eh) delimitan los
campos de
estabilidad de los
materiales del
suelo.
Suelos secos.
- El Fe prácticamente siempre insoluble (sólo
soluble en suelos extremadamente ácidos y con
muy altos valores de Eh).
-
Suelos encharcados.
- El Fe fase soluble, en los suelos ácidos e
insoluble en los alcalinos.
-