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Tema: Equilibrio de Solubilidad

Docente: __________

2018-1
IV
III
Equilibrio de Solubilidad
Orientaciones

• Revise y practique ejercicios de concentración de


soluciones
• Revise el concepto de solubilidad
• Vea el video solubility equilibrium
Contenidos temáticos

• Solubilidad
• Producto de solubilidad Kps
• Predicción de la precipitación
• Volumetría por precipitación
• Método de Mohr
• Método de Volhard
Solubilidad
• Es la máxima cantidad de soluto que se
puede disolver en una determinada
cantidad de disolvente (normalmente
suelen tomarse 100 g).
• La solubilidad varía con la temperatura
(curvas de solubilidad).
Reglas de Solubilidad
• Las sales generalmente son más solubles en agua
CALIENTE (Gases son más solubles en agua FRIA)
• Las sales de Metales alcalinos son muy solubles en agua.
NaCl, KOH, Li3PO4, Na2SO4 etc...
• Las sales de Amonio son nuy solubles en agua.
NH4Br, (NH4)2CO3 etc…
• Las sales que contienen el ion nitrato, NO3-, son muy
solubles en agua. Ca(NO3)2 , Pb(NO3)2 , etc
• La mayoría de sales de Cl-, Br- y I- son muy solubles en
agua - excepciones son sales que contienen Ag+ and Pb2+.
sales solubles : FeCl2, AlBr3, MgI2 etc...
sales “insolubles” : AgCl, PbBr2 etc...
Q.F. Danilo Barreto
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Gráficas de la solubilidad de diferentes


sustancias en agua
• Como vemos, la
solubilidad no
aumenta siempre con
la temperatura, ni
varía de manera
lineal.
Disolviendo una sal “Insoluble”
• Una sal es un compuesto ionico -
generalmente un cation metálico
unido a un anión no-metal ico.
• La disolución de una sal es un
ejemplo de un equilibrio
• Los cationes y aniones se atraen
unos a otros en la sal.
• Ellos también son atraidos hacia
las moléculas de agua.
• Las moléculas de agua empiezan a
extraer algunos de estos iones de
los cristales de la sal.

Q.F. Danilo Barreto


• Al principio, el único proceso que
ocurre es la disoluciòn de la sal -
disociacion de la sal en sus iones.

• Sin embargo, pronto los iones


flotando en el agua empiezan a
chocar con los cristales de la sal y
“devueltos” a la sal. (precipitacion)

• Eventualmente la velocidad de
disociacion es igual a la velocidad
de precipitación.
• La solucion ahora está “saturada”.
Ha alcanzado el equilibrio.

Q.F. Danilo Barreto


¿Cómo se cuantifica la solubilidad?
• Los valores de solubilidad se encuentran en tablas (g%, g/L, S (mol/L).
• Solubilidad Molar(S): con la masa molecular de S sabemos los moles x L.
• Las sales iónicas que son ligeramente solubles se suele cuantificar su
solubilidad mediante el estudio del siguiente equilibrio:

MX (s)  M+(ac) + X-(ac)

K [MX] = [M+] [X-] = Kps Constante del producto de solubilidad

Kps = [M+] [X-]

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD de 1 compuesto iónico es el producto de


las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada uno
elevado a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación de
equilibrio.
Solubilidad Molar
• La solubilidad es la cantidad de soluto que se
disolverá en una cantidad dada de solución
– a una temperatura particular
• La solubilidad molar es el número de moles de
soluto que se disolverá en un litro de solución
“La molaridad del soluto disuelto en una solución
saturada”
AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)
S S
Kps = [Ag+][Cl-] = SxS =S2 = (1,34x10-5)2

Ca3(PO4)2(s)  3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac);


Equilibrio: 3S 2S
Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Kps = [3S]3[2S]2
Q.F. Danilo Barreto
Relación entre solubilidad y producto de solubilidad

Disolución saturada de una sal

Ej.: Solubilidad del CaF2 en agua


CaF2 ( s) Ca (ac)  2F  (ac)
2 K ps,298  5,3 109
Molaridades [Ca 2 ] [ F  ]
Iniciales 0 0
Cambios ( s ) s 2s
Equilibrio s 2s

[Ca2 ]eq [ F  ]eq


2
 K ps

s  2s   K ps ; 4s  K ps ; s   K ps 4 
1/3
s  1,1103 M
2 3
Precipitacion
• La precipitacion ocurrirá cuando las concentraciones
de los iones excedan la solubilidad del compuesto
ionico.
• Si comparamos el valor, Q, para las concentraciones de
la solucion con el valor de Kps, podemos determinar si
ocurrirá la precipitación.
– Q = Kps, la solución está saturada, no precipitará
– Q < Kps, la solución está insaturada, no precipitatará
– Q > Kps, la solución precipitará
• Algunas soluciones con Q > Kps no precipitan a menos
que se les perturbe – estas soluciones son llamadas
sobresaturadas.
Q.F. Danilo Barreto
Kps y Q
Otros ejemplos de sales poco soluble:

CaF2(s)  Ca2+(ac) + 2F-(ac) Kps = [Ca2+][F-]2

Ag2CrO4(s)  2Ag+(ac) + CrO42- Kps = [Ag+]2[CrO42-]

Ca3(PO4)2(s)  3Ca2+(ac) + 2PO43- Kps = [Ca2+]3[PO43-]2


Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto Iónico “Q”
Por ejemplo; consideremos el AgCl:

Q = [Ag+]o[Cl-]o
Donde:
[Ag+] y [Cl-]o son concentraciones iniciales y no de equilibrio
o
(sistema NO SATURADO)
Predicción de las Reacciones de Precipitación

El oxalato de calcio, Ca C2O4, principal


componente de los cálculos, tiene un Kps de
2.3 10-9 (muy insoluble).
La concentración en la sangre de Ca+2 es de
5 10-3 M. Los iones oxalato están en la
lechuga y otros vegetales y al contacto con
el calcio precipitan formando los cálculos. Es
necesario evitar en la dieta estos vegetales
para quien tiene problemas de esta índole
Para las sales poco solubles se pueden dar las tres siguientes
situaciones:
Q < Kps Disolución insaturada (No precipita)
Q = Kps Disolución saturada “equilibrio” (No precipita)
Q > Kps Disolución sobresaturada (Precipita)
Ejemplo
 Ej. Al mezclar 5 ml de NaCl 10-3 M con 50 ml de AgNO3 10-5
M.
a) ¿Precipitará el AgCl?

Rep: [Cl-]o = 10-3x5/55 = 9,09x10-5 M


[Ag+]o = 10-5x50/55 = 9,09x10-6 M

Q = [Cl-]o[Ag+]o

Q = 9,09x10-5x9,09x10-6 = 8,3x10-10

Q > Kps “hay precipitación”


Ejemplo

Para el AgI a 25°C, el Kps es 8.3x10-17, calcule la [Ag+] y [I-]

Kps = [Ag+][I-] = 8,3x10-17

[Ag+] = [I-] = (8,3x10-17)1/2 = 9,11x10-9

Sí [Ag+] y [I-] son menores a 9x10-9 no habrá precipitación


de AgI
EFECTO DEL IÓN COMÚN
Adición de I-

PbI2 (s)  Pb2+ (ac) + 2I- (ac)

El equilibrio se desplaza para


formar más PbI2

La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble


disminuye en presencia de un segundo soluto que
proporcione un ión común.
EL EFECTO DEL ION COMUN SOBRE LA SOLUBILIDAD
Como se sabe Kps es una constante de equilibrio y la precipitación
se cumple siempre que el producto ionico Q > Kps.

Por ejemplo, suponiendo que se agrega AgNO3 a una disolución


saturada de AgCl, aquí el ion común de las sales es Ag+. El
incremento de [Ag+] producirá que Q > Kps. Para reestablecer el
equilibrio, precipitará una parte de AgCl, hasta que Q = Kps.

Como conclusión el efecto del ion común es una disminución de la


solubilidad de la sal (AgCl) respecto a la que tiene en agua pura.

Q.F. Danilo Barreto


Ejercicio: Calcule la solubilidad de AgCl en:
a) una solución 10-3 M de AgNO3
b) en agua pura (dato: KpsAgCl= 1,8x10-10)

Resp a) Equilibrio: AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)


S +10-3 S
Kps = [S][S+10-3]  [S][10-3] (C/Kps << 400)

S=1,8X10-7 M

b) Kps = [S][S]= S2  S = Kps=1,8X10-10 = 1,34X10-5 M

1,34x10-5/1,8x10-7 = 74
Por lo tanto: AgCl es 74 veces más soluble en agua pura que en una
solución 10-3 M de AgNO3.

Q.F. Danilo Barreto


El pH y la Solubilidad

Mg(OH)2 (s)  Mg2+(ac) + 2 OH-(ac)


s 2s

Veamos,
Kps = [Mg+2][OH-]2 = 1.2 10-11

Kps = (s) (2s)2 = 4s3


4s3 = 1.2 10-11
s = 1.4 10-4 M
Luego en el equilibrio,
[OH-] = 2· 1.4 10-4 M = 2.8 10-4 M  pOH = 3.55  pH = 10.45
En resumen

Mg(OH)2 (s)  Mg2+(ac) + 2 OH-(ac)

2H+ (ac) + 2OH-(ac)  2 H2O (l)

Mg(OH)2(s) + 2 H+ (ac)  Mg+2 (ac) + 2 H2O (l)

Como vimos un pH = 10.45 es lo que tenemos en nuestra solución; un


menor pH Aumenta la disolución del hidróxido; un mayor pH, la disminuye.
Q.F. Danilo Barreto
Q.F. Danilo Barreto
Conclusiones y/o actividades de investigación
sugeridas

Escriba aquí las


conclusiones y/o
actividades de
investigación
sugeridas.
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