Practica 3.1. Cii del acido carbonico a partir de didxido de carbono Cinética Quimica Objetivo El objetivo de esta practica es estudiar la ciné- tica de hidratacién del didxido de carbono a Aci- do carb6nico, asi como obtener la constante de velocidad de esta reaccién. Palabras clave Cinética quimica. Velocidad de reaccién. Constante de velocidad. Hidratacién del diéxido de carbono. Acido carbénico. Introduccién El didxido de carbono no es un dcido de Brénsted porque no contiene protones, pero se convierte en un Acido dibasico por hidratacién a 4cido carbénico: COs{aq) + HOWE H,COM) [1 Esta reaccién es répida a temperatura ambien- te, pero su velocidad puede determinarse en diso- luciones acuosas frias saturadas en CO, porque al disminuir la temperatura disminuye la veloci- dad de reaccién El curso de la reaccién puede seguirse por el cambio de color de un indicador de pH como el azul de bromotimol, que es amarillo a pH 6, ver- dea pH7y azul a pH8. Si se prepara una disolucién fria saturada de CO, a la que se afiade azul de bromotimol, ini- cialmente toma color amarillo. Al aftadir una base fuerte, la disolucién se vuelve azul, pero poco des- pués vuelve a ser amarilla. Este proceso podria repetirse hasta agregar tanta base que la disolu- cién presente un color azul permanente. Estos cambios se deben a que el dcido carbé- nico reacciona muy r4pidamente con los iones OE para formar HCO; y algo de CO’, El equi- librio de formacién del acido carbénico queda asi desplazado hacia la izquierda, por lo que el CO, debe hidratarse para poder reaccionar de nuevo con el ion OH’. Este proceso de hidrata- cin requiere un tiempo que puede medirse expe- rimentalmente. El H,CO, formado por la hidra- tacién de CO, reacciona de inmediato con el exceso de OH" y asi contintia formandose mas HCO, hasta que toda la base se neutraliza, o has- ta que se consume todo el CO, disuelto. En disoluciones de pH < 8 no hay intercam- bio de CO, entre el liquido y la fase gaseosa durante el proceso, por lo que la ecuacién de velocidad puede expresarse como: de, = Kiboo, “katnco, 21 donde k, es la constante de velocidad de la reac- cién directa (formacién de Acido carbénico) y k_, la de la reaccién inversa (deshidratacién del aci- do). La concentracién del agua es lo suficiente- mente elevada como para mantenerse practica- mente constante y se incluye implicitamente en k,. Cuestiones previas — (Podria utilizarse un indicador distinto del azul de bromotimol? En caso afirmativo, {qué requisitos deberia cumplir? — Busque los valores de los pK de disociacion del dcido carbénico y, a la vista de los mis- mos, indique las zonas de pH en que pre- dominan las diferentes especies. — Busque el valor de la solubilidad del CO, a presién atmosférica y a las temperaturas de 4,20 y 25°C. A partir de la expresién del potencial quimico del soluto en disolucién,dé una explicacién de la variacién de la solubilidad con la temperatura PARTE EXPERIMENTAL. MATERIAL, REACTIVOS ¥ PROCEDIMIENTO Material y reactivos Cronémetro, pH-metro, un bafio de hielo grande y otro pequefio. Un matraz erlenmeyer de 500 mL, un vaso de precipitado de 25 mL y otro de 2 L, una bureta de 50 mL con soporte, un matraz aforado 200 mL, dos de 500 mL y pipe- tas. Hidréxido sédico, Acido clorhidrico, azul de bromotimol y bicarbonato sédico. Procedimiento Se prepara una disolucién saturada de CO, disolviendo 5,5 g de NaHCO, en, aproximada- mente, 1,9 L de agua destilada a 4°C y acidifi- cando hasta pH 3,8-4,2 con HCI 1 M, anotando el valor de pH exacto alcanzado. Es necesario preparar la disolucién inmediatamente antes de su uso y mantenerla a 4 °C. Igualmente, se pre- paran 500 mL de NaOH 0,1 M y otros tantos de HC10,1 M. Se valoran dos muestras de 200 mL de la diso- lucién saturada con NaOH 0,1 M hasta color azul permanente (deben ponerse 4 0 5 gotas de indi- cador), la primera a 4 °C y la segunda a tempe- ratura ambiente. Se colocan 200 mL de la disolucién saturada de CO, en el matraz erlenmeyer, el cual se habré colocado previamente en un bajio de hielo y se afiade el indicador de azul de bromotimol hasta color amarillo (1 0 2 mL). Se colocan 2 mL de NaOH 0,1 Men el vaso de precipitado pequefio y se vierten en el matraz, poniendo en marcha el cronémetro y agitando la mezcla resultante de forma continua. Inmediatamente, el color cam- biard de amarillo a azul y después de unos segun- dos volverd al tono amarillo, anotandose el tiem- po que tarda en producirse este ultimo cambio. Se repite la operacion desde el principio con 3, 4,5,6,7 y 8 mL de NaOH. Resullados y discusisn A partir de los datos de las valoraciones, cal- ciilense las concentraciones de CO, disuelto a 4°Cya temperatura ambiente. A partir de los datos de los tiempos medidos para los diferentes voltimenes de la disolucién de NaOH empleados, obténgase el valor de k, representando graficamente la ecuacién cinéti- ca correspondiente. Cuestiones sobre la practica — Expliquese la diferencia entre los resulta- dos de las valoraciones a las dos tempera- turas. Obténgase una expresién que relacione la concentraci6n de CO,, el tiempo y la cons- tante de hidratacion, k,. ;Qué aproxima- ciones se hacen? Obténgase una expresién que relacione el volumen de NaOH utilizado con la con- centracién de CO, en disolucién. - Expliquese por qué el valor de 4,2 es un limite superior para el pH de la muestra. {Se podrfa disefiar el experimento con un pH inicial mayor que éste? Expliquese por qué el valor de 3,8 es un limite inferior para el pH de la muestra. Se podria disefiar el experimento con un pH inicial menor que éste? — Propéngase algun método para el segui- miento de la cinética diferente del utilizado. Bibliografia Atkins, P. W. (1999): Fisicoquimica, 6." ed., Ome- ga. Rodriguez Mellado, J.M. y Marin Glavin, R. (1999): Fisicoquimica de aguas, Diaz de Santos.Efecto salino en la cinética yedure-persulfato Cinética Quimica. Reacciones en disolucion. Influencia del medio Objetivo El objeto de la practica es estudiar el efecto de la fuerza iénica sobre la cinética de una reac- cién entre especies cargadas, como es la reaccion entre los iones yoduro y persulfato. Palabras clave Cinética quimica. Reacciones en disolucién. Efecto salino. Reacciones idnicas en disolucién. Teorfa del complejo activado. Introduccién Las reacciones en fase liquida difieren consi- derablemente de las que se dan en fase gaseosa. El disolvente y la presencia de otras sustancias que no participan directamente en la reaccién pueden ser factores muy importantes. Este es el caso cuando en la reacci6n a considerar inter- vienen especies idnicas como reactivos, en las que la concentraci6n de otros iones ajenos a la reac- cién modifica en gran medida su velocidad. Sea la reaccién: A* +B? [(a8)""] — productos [1] en la que A’a y B’s son los iones, Z, Y Zp las car- gas de los mismos y [(AB)’s *s|* el complejo acti- vado. La constante de equilibrio entre reactivos y complejo activado viene dada por: donde k* es la constante de velocidad de la eta- pa de disociacién. La ley limite de Debye-Hickel permite cal- cular los coeficientes de actividad en funcién de la fuerza iénica, I: logy, = -Az?I\? 4] donde A es una constante caracteristica del disol- vente y depende de la temperatura. A partir de estas ecuaciones es facil llegar a: logk =logk,+2Az,z,l” [5] donde k,, es la constante de velocidad de la reac- cidn en disoluci6n infinitamente diluida. La reaccién yoduro-persulfato produce yodo que, con exceso de yoduro, da lugar al ion triyo- duro. La reaccién con el almidén origina una fuerte coloracién azul producida por la forma- cién de una cadena de poliyoduro en el interior de la hélice de amilasa de la molécula de almi- d6n y puede estar ralentizada por la presencia de trazas de metales pesados. Antes de la aparicion del color, es necesario que haya una pequefia can- tidad de yodo libre y para que el periodo de induccién de esta reaccién, es decir, el tiempo que tarda en formarse el complejo, sea lo menor posible, se afiaden a la disoluci6n una pequefia