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TRANSFERENCIA DE MASA

1
EL FENÓMENO DE TRANSFERENCIA
Los fenómenos de transferencia de masa se refieren al movimiento de
las moléculas o de corrientes de fluido causadas por una fuerza
impulsora. Incluye no sólo la difusión molecular sino el transporte por
convección. La transferencia de masa ocurre en toda reacción química,
ya sea dentro de un reactor industrial, un fermentador o un reactor de
laboratorio. Los principales campos de interés de la transferencia de
masa son la difusión molecular, el transporte de masa por convección y
el transporte de masa entre fases.
El transporte de masa por convección es el proceso por el cual
los gases salientes de una chimenea se dispersan en la atmósfera y
mediante el que se lleva a cabo el mezclado de dos corrientes. La
transferencia entre dos fases es especialmente importante por que es la
que se da en la mayoría de los procesos de separación, tales como la
humidificación, secado, absorción, destilación, extracción líquido –
líquido, entre otros.
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Al transporte de materia se entiende al movimiento de uno o mas
componentes, bien dentro de una misma fase o su paso de una a otra
fase. Ejemplos de operaciones en que tiene lugar este fenómeno
son: cristalización, extracción, absorción, destilación, entre otros.

Siempre que en una fase haya un gradiente de concentración


de uno de los componentes , se produce transporte de materia en el
sentido de las concentraciones decrecientes.

Por lo tanto, la transferencia de masa es la masa en tránsito


como resultado de una diferencia en la concentración de especies en
una mezcla. Este gradiente de concentración proporciona el
potencial de impulso para el transporte de esas especies o
componentes, esta condición se denomina difusión ordinaria. Esta
pertenece a una de las 2 condiciones restrictivas; y la otra es que los
flujos se miden en relación con coordenadas que se mueven con la
velocidad promedio de la mezcla.
3
CLASIFICACIÓN DE LA TRANSFERENCIA DE MASA
 Molecular:
Si una solución es completamente uniforme con respecto a la
concentración de sus componentes, no ocurre ninguna alteración; en
cambio si no es uniforme, la solución alcanzará espontáneamente la
uniformidad por difusión, ya que las sustancias se moverán de un
punto de concentración elevada a otro de baja concentración. La
rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en
función del flujo molar, o moles/(tiempo)(área), ya que el área se
mide en una dirección normal a la difusión.

 Convectiva:
La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido.
Puede ocurrir que el movimiento se efectúe en régimen laminar o
turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de grandes
grupos de moléculas y es influenciado por las características
dinámicas del flujo.Tales como densidad, viscosidad, entre otros.
4
La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo
físico, de un componente individual a través de una mezcla. La
causa más frecuente de la difusión es un gradiente de
concentración del componente que difunde. Un gradiente de
concentración tiende a mover el componente en una dirección
tal que igual las concentraciones y anule el gradiente.

La difusión puede ser originada por un:

 Gradiente de concentración,
 Gradiente de presión (difusión de presión),
 Gradiente de temperatura (difusión térmica),
 Y la debida a un campo externo
5
(difusión forzada).
PRIMERA LEY DE FICK
La densidad de flujo JA se supone que es proporcional al gradiente de
concentración dcA/db, y a la difusividad del componente A en su mezcla
con el componente B, que se representa por D:

JA= - DAB dcA


dx
Para el componente B se deduce una ecuación similar:
JB= - DBA dcB
dx
Estas dos ecuaciones corresponden a la primera ley de Fick de la
difusión para una mezcla binaria. Obsérvese que esta ley esta basada en
tres decisiones:
6
1. La densidad de flujo está en moles/área-tiempo.
2. La velocidad de difusión es relativa a la velocidad
volumétrica media.
3. El potencial impulsor está en términos de concentraciones
molares (moles de componente A por unidad de volumen).

Las dimensiones de DAB son longitud al cuadrado por


tiempo, y generalmente se expresa en m2 por segundo o en
cm2 por segundo.
El signo negativo indica que el flujo ocurre en dirección contraria
a la gradiente de concentración.

7
8
INTRODUCCION A LOS PROCESOS DE
TRANSPORTE

•Cada molécula de un sistema tiene una cantidad


determinada de la masa, energía térmica o momento
lineal asociada a ella
•En los fluidos diluidos, como los gases, donde las
moléculas están relativamente alejadas entre sí, la
velocidad de transporte de la propiedad será relativamente
alta puesto que hay pocas moléculas presentes para
bloquear el transporte o para interactuar.

9
En fluidos densos, como los líquidos, las moléculas
están próximas entre sí y el transporte o la difusión se
realiza con mas lentitud.
En los sólidos, las moléculas están empacadas mas
estrechamente que en los líquidos y la migración
molecular es aun más restringida.
Los tres procesos de transporte molecular de momento
lineal, calor o energía térmica y de masa se
caracterizan, en un sentido elemental, por el mismo
tipo general de ecuación de transporte.
fuerza impulsora
velocidad del proceso de transporte =
10 resistencia
11
12
EJEMPLOS DE PROCESOS
DE TRANSFERENCIA DE
MASA

La transferencia de masa se verifica


cuando el componente de una mezcla
emigra en una misma fase o de una
fase a otra, a causa de la diferencia de
concentración entre dos puntos.

13
•El líquido de un recipiente abierto lleno de agua se evapora en el aire
estacionario debido a la diferencia de concentración del vapor de agua
entre la superficie del líquido y el aire que lo rodea. Existe una
“fuerza impulsora” de la superficie al aire.
•Un trozo de azúcar sumergido en una taza de café se disuelve y se
difunde, sin agitación, en la solución que lo rodea.
•Cuando la madera verde recién cortada se expone a la acción
atmosférica, se seca parcialmente a medida que el agua de la madera
se difunde hasta la superficie cortada y después, a la atmósfera
circundante.
•En un proceso de fermentación, los nutrimentos y el oxígeno
disueltos en la solución se difunden hacia los microorganismos.
•En una reacción catalítica, los reactivos se difunden del medio
circundante a la superficie catalítica donde se verifica la reacción.
14
•La destilación para separar alcohol de agua
implica una transferencia de masa.
•La extracción del S02 de los gases producidos
en la combustión se lleva a cabo por absorción
en una solución líquida básica.

15
16
17
18
Si en el recipiente de la Fig,
2.11 hay, en el lado 1, 1,5
litros de una solución de
glucosa con una
concentración de 200 mmol/ L
y que en el lado 2 hay 0,75
litros de una solución de
glucosa con una
concentración de 100 mmol/L.
¿Cuál será la
CONCENTRACION DE
EQUILIBRIO? Será la misma
que se hubiera alcanzado de
haberse quitado la membrana
y mezclado las dos
soluciones.
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LEY DE FICK PARA LA DIFUSION MOLECULAR
La difusión molecular (o transporte molecular) puede
definirse como la transferencia (o desplazamiento) de
moléculas individuales a través de un fluido por
medio de los desplazamientos individuales y
desordenados de las moléculas.
Se ilustra la trayectoria desordenada que la
molécula A puede seguir al difundirse del
punto (1) al (2) a través de las moléculas
de B. Si hay un número mayor de
moléculas de A cerca del punto (1) con
respecto al punto (2), entonces, y puesto
que las moléculas se difunden de manera
desordenada ,en ambas direcciones, habrá
más moléculas de A difundiéndose de (1) a
(2) que de (2) a (1). La difusión neta de A
FIGURA 1. Diagrama esquemático del proceso de difusión molecular.
va
20
de una región de alta concentración a
otra de baja concentración.
xA1

La Ley de Fick:
“la densidad de corriente de
J A*
partículas, J, es proporcional al
xA2
gradiente de concentración (z) “
21
La ecuación general de la ley de Fick puede escribirse
como sigue para una mezcla binaria de A y B:
Flujo molar de masa
(moles/tiempo*área) (1)

donde c es la concentración total de A y B en kg mol A +


B/m3 y xA es la fracción mol de A en la mezcla de A y
B. Si c es constante, entonces, puesto que cA = cxA,
(2)

Sustituyendo en la ecuación (1) se obtiene la ecuación (3)


para una concentración total constante.
(3)
22
DIFUSION MOLECULAR EN GASES
Contradifusión Equimolar en Gases

En la figura 2 se muestra un diagrama para


dos gases, A y B, a presión total constante P,
en dos cámaras grandes, conectadas por un
tubo que sirve para que se verifique la
difusión molecular en estado estacionario.

La presión parcial pA 1 > pA2 y pB2 > pB1.

Las moléculas de A se difunden hacia la


derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto
que la presión total P es constante en todo el
sistema, los moles netos de A que se
difunden hacia la derecha deben ser iguales a
los moles netos de B, que lo hacen hacia la
izquierda.
JA = - JB
FIGURA 6.2-l. Contradifusión equimolar de gases A y B. 23
Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante,

(4)

Ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se tiene,

(5)

Diferenciando ambos lados,

(6)

Igualando la ecuación (3) con la (4),

(7)

24
Sustituyendo la ecuación (6) en la (7) y cancelando los términos iguales,

(8)

Esto demuestra que para una mezcla gaseosa


binaria de A y B, el coeficiente de difusividad
DAB para la difusión de A en B es igual a DBA
para la difusión de B en A.

25
Contradifusión equimolar en estado estacionario

Esta es una situación que se presenta con frecuencia


en las operaciones de destilación. NA = -Na = const.

26
Caso general para la difusión de los gases A y B más
convección
Sin embargo, aunque una solución no uniforme sólo
contenga dos componentes, éstos deberán difundirse,
si se quiere alcanzar la uniformidad. Surge entonces
la necesidad de utilizar dos flujos para describir el
movimiento de un componente: N, el flujo
relacionado con un lugar fijo en el espacio, y J, el
flujo de un compuesto con relación a la velocidad
molar promedio de todos los componentes. El primero
es importante al aplicarse al diseño de equipo; el
segundo es característico de la naturaleza del
componente. 27
La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia
la derecha, lo cual se tomará como flujo positivo, es JA kg mol A/s
. m2. Este flujo puede transformarse en una velocidad de difusión
de A hacia la derecha por medio de la expresión

(9)

donde vAd es la velocidad de difusión de A en m/s.


Considérese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se
mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha.
Expresada matemáticamente, la velocidad de A con respecto al
punto estacionario es la suma de la velocidad de difusión y de la
velocidad convectiva o promedio.

(10)
28
Multiplicando la ecuación (10) por cA.

(11)

Cada uno de estos tres Componentes es un flujo específico. El


primer término, cA vA puede representarse por el flujo específico
NA kg mol A/s*m2. Este es el flujo específico total de A con
respecto al punto estacionario. El segundo término es JA, esto es,
el flujo específico de difusión con respecto al fluido en
movimiento. El tercer término es el flujo convectivo específico de
A con respecto al punto estacionario.
Por consiguiente, la ecuación (11) se transforma en

(12)

29
Sea N e1 flujo convectivo total de la corriente general con respecto al
punto estacionario. Entonces,

(13)

o, despejando vM,

(14)

Sustituyendo la ecuación (14) en la (12),

(15)

30
Puesto que JA es la ley de Fick, ecuación (1),

(16)

La ecuación (16) es la expresión general final para difusión más


convección, que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un
punto estacionario. Puede escribirse una ecuación similar para NB.
(17)

Para resolver la ecuación (16) o la (17) debe conocerse la relación


entre el flujo específico NA y NB. Las ecuaciones (16) y (17) son
válidas para la difusión en gases, líquidos y sólidos.
Para contradifusión equimolar, NA = -NB y el término convectivo
en la ecuación (16) se vuelve cero. Entonces, NA = JA = -NB = JB
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Caso especial de A que se difunde a través de B no
difusivo y en reposo

FIGURA 2. Difusión de A a través de B no difusivo y en reposo: a) benceno que se evapora al


aire, b) amoniaco atmosférico que32se absorbe en agua.
Para deducir el caso de A que se difunde en B
estacionario, en la ecuación general (16) se sustituye NB
= 0,
(18)

si se mantiene constante la presión total P, se sustituye


c = P/RT,
pA = xA P y cA/c =pA/P en la ecuación (18)
33
(19)

Reordenando e integrando,

(20)

(21)

(22)

34
La ecuación (22) es la expresión final adecuada para
calcular el flujo de A. Sin embargo, con frecuencia se
escribe también de otra forma. Primero se define la
media logarítmica de B inerte. Puesto que
p-pAl =pB1 ; p -pA2=pB2 ; p B2 - pB1 =pA1 - pA2
Entonces
(23)

Sea
(24)

35
Sustituyendo la ecuación (24) en la (23),

(25)

Esta ecuación se muestra gráficamente en la figura 3

36
La sustancia A se difunde
debido a su gradiente de
concentración, - dpA/dz.
La sustancia B también se
difunde con relación a la
velocidad molar promedio
con un flux JB que
depende de – dpB /dz, pero
al igual que un pez que
nada a contracorriente a la
misma velocidad que el
agua que fluye con la
Figura 3 : Difusión de A a través de B, estancado
corriente, NA = 0 relativo a
37 un lugar fijo en el espacio.
Difusión Gaseosa
• El equipo del ejemplo usa un
capilar con el líquido de B
sumergido dentro de un baño
termostatizado.
• Se hace circular aire puro (A)
sobre el cierre de este a través
de una T, manteniendo una
diferencia de presión parcial
constante entre el menisco y la
T.
• Se mide la velocidad de
descenso del menisco con un
microscopio montado sobre
una escala.
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Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo de materia

Concentración
masa componente i
Concentración en masa: i 
volumen de mezcla
 moles de i
Concentración molar: ci  i 
Mi volumen de mezcla
i masa de i
Fracción másica: wi  
 masa de mezcla
c moles de i
Fracción molar: xi  i 
c moles de mezcla

Relaciones
Masa Moles
x A  xB  1 w A  wB  1
x A M A  x B MB  M w A / M A  w B / MB  1/ M
w A / MA x AM A
xA  wA 
w A / M A  w B / MB x A M A  x B MB
dw A M AMBdx A
dx A  dw A 
 x A M A  x B MB 2
2
w w 
M A MB  A  B 
 MA M B 
39
Otras formas de la Ley de Fick

nA nA  w A  nA  nB   DABw A
NA  
N A  x A N A  NB  cDAB x A

jA j A  DABw A
J A* J A*  cDAB x A
c2
jA j A   M AMB DAB x A

2
J A* J A*  DAB w A
cM AMB
cDAB
c v A  v B  c v A  v B    x A
x A xB

 Transporte 
Densidad     Transporte 
  
= global de + 
 de flujo     difusional 
 la fase 

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Determinación experimental de la difusividad

Difusividad de vapores en gases (celda de Stephan)


B
dcA p y A,0  y A,Z
NAz  DAB  DAB
dz RT Z
o
pA
z0  y A,0  Z
p
zZ  y A, Z 0

A z L LRT z A
NAz A t   DAB  Z
MA o
M A pA t

Difusividad en disoluciones líquidas

dc A c  c A2
N Az  DAB  DAb A1
dz Z V
cA1 Z cA2
ZV cA2 1
N Az A t  V c A2  DAB 
A cA1  cA2 t
41
Ecuaciones de predicción y correlación para los estados líquido y gaseoso

Difusividad de gases (autodifusión)

Teoría cinética (simplificación adicional: autodifusión):


Balance de materia:
*
J Ay 
N
1
 Zx A y a  Z xA y a   N1  41 nx A u y a 
1
4
nx A u

y a 

Gradiente lineal de concentración:


x (y )
2 dx xy a
xA y a
 xA y
  A y
3 dy
2 dx xy
xA y a
 xA y
  A
3 dy
xy a  a
1 dx
Operando: *
J Ay   cu  A
3 dy
Comparando con la ley de Fick: x
2 mKT

1/ 2 33 2d 2
*
 cDAA*
dx A
D * 1 2  K3  T 3/2
J Ay  u    3  K 3T
dy AA
3 3   mA  pd A2
1
k 2
d 3 m
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Ecuación predictiva

Basada en la ley de los estados correspondientes:


b
pDAB  T 
 a 
1/ 2  T T 
5 / 12  1 1   cA cB 
 pcA pcB  TcATcB 
1/ 3
  
 M A MB 
a b
Mezclas binarias de gases no polares 2,745 10-4 1,823
Mezclas H2O + gas no-polar 3,640 10-4 2,334

Difusividad de líquidos

Ecuación de Wilke:

8   M 1/ 2
T
DAB  7.410 B B
, DAB  cm2 / s, T  K ,   cP , VA  cm 3 / mol
VA0.6

B = parámetro de asociación del disolvente (B). Valores recomendados:


2,6 para el agua, 1,9 para el metanol, 1,5 para el etanol y 1,0 para
disolventes no asociados (benceno, éter, heptano,...).

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Difusión en estado transitorio

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