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HIDROCARBUROS

INSATURADOS
ALQUENOS
(Olefinas)
GENERALIDADES

- Fórmula molecular CnH2n

- Enlaces dobles carbono-carbono


Está constituido por un
enlace sigma y un
enlace pi
El enlace C=C en el etileno es de 1.33 Å,
mucho más corto que el enlace simple C-C
del etano que es de 1.54 Å.
En los enlaces dobles C=C no hay libre
rotación.
Este es el origen de la isomería cis-trans.
NOMENCLATURA
DE

ALQUENOS
REGLAS PARA NOMBRAR
ALQUENOS

1. Se nombran utilizando los prefijos


(met-, et-, prop-, but-) y se cambia
el sufijo -ano por -eno.
2. La cadena principal es la más larga que
contenga el doble enlace.
Para varios dobles enlaces la cadena
principal es la de mayor número de dobles
enlaces (aunque no sea la más larga)
3. La numeración comienza por el
extremo de la cadena que otorga al doble
enlace el localizador más bajo posible.

Los dobles enlaces tienen preferencia


sobre los sustituyentes
4. Los alquenos pueden existir en
forma de isómeros espaciales que se
distinguen con la notación cis/trans.
EJERCICIOS

Nombrar los siguientes alquenos


SOLUCIÓN
a)
1. Cadena principal: 4 carbonos con
doble enlace (buteno)
2. Numeración: localizador más bajo
al doble enlace.
3. Sustituyentes: no
4. Nombre: But-1-eno

b)
1. Cadena principal: 5 carbonos con
doble enlace (penteno)
2. Numeración: localizador más bajo
al doble enlace.
3. Sustituyentes: no
4. Nombre: Pent-2-eno
c)
1. Cadena principal: 4 carbonos con dos
dobles enlaces (butadieno)
2. Numeración: dobles enlaces a igual
distancia de los extremos, numeramos
para que el metilo tome el menor
localizador.
3. Sustituyentes: metilo en posición 2.
4. Nombre: 2-Metilbuta-1,3-dieno

d)
1. Cadena principal: 9 carbonos con dos
dobles enlaces (nonadieno)
2. Numeración: localizador más bajo a los
dobles enlaces (2,6).
3. Sustituyentes: metilos en posición 4,7.
4. Nombre: 4,7-Dimetilnona-2,6-dieno
DIBUJA LAS FÓRMULAS DE LOS SIGUIENTES
COMPUESTOS:

2-Metilhexa-1,5-dieno
2,3,4-Trimetilocta-1,4,6-trieno
4-tert-Butil-2-clorohept-1-eno
- 3,4-Diisopropil-2,5-dimetilhex-3-eno
- Hept-1-eno
- cis-Oct-3-eno
- 3-Etilpent-2-eno

- trans-1,4-Dibromobut-2-eno
- 3-Clorohex-2-eno
- Buta-1,3-dieno
- Hexa-1,4-dieno
- 5-Metil-3-propilocta-1,4,6-trieno
- 6-Metil-6-propilnona-2,4,7-trieno
- 2,3,5-Trimetilocta-1,4-dieno
- 3-Propilhepta-1,5-dieno.
PROPIEDADES FÍSICAS DE
LOS ALQUENOS
A la temperatura y presión ordinarias los tres
primeros alquenos normales son gases.

Los once siguientes son líquidos.

los términos superiores son sólidos, fusibles y


volátiles.

El punto de ebullición, el de fusión, la


viscosidad y la densidad aumentan conforme
el peso molecular.
Punto de
Nombre Nombre Fórmula Punto de Densidad (a
ebullición
oficial Común Molecular fusión (°C) 20°C)
. (°C)

Eteno Etileno C2H4 -169.4° -102.4° —-

Propeno Propileno C3H6 -185° -47.7 —-

1Buteno o-butileno C4H8 -185.8° -6.5 .0617

1Penteno o-amileno C5H10 -166° 30.1 .643

1Hexeno o-hexileno C6H12 -138° 63.5 .675

1Hepteno o-heptileno C7H14 -119.1° 93.1 .698

1Octeno o-octileno C8H16 -104° 122.5 .716


PROPIEDADES QUIMICAS
DE LOS

ALQUENOS
Los alquenos presentan una gran
variedad de reacciones químicas
mediante las cuales se producen otros
grupos funcionales, muy importantes
en síntesis orgánica.

Las principales reacciones se


relacionan con la gran variedad del
enlace doble:
HIROGENACIÓN
Los alquenos adicionan a su estructura
dos átomos de hidrógeno al enlace doble,
en presencia de paladio (Pd), platino (Pt)
o niquel (Ni) como catalizadores.
R-CH=CH2-------->R-CH2-CH3
HALOGENACIÓN
Los alquenos incorporan dos átomos del
halógeno dando los dihalogenuros
vecinales. con el yodo no reaccionan. por
ejemplo halogenación con bromo:
OZONÓLISIS

El ozono rompe la molécula del alqueno


en dos partes por el enlace doble
formando aldehídos y cetonas:
OXIDACIÓN

La reacción con KMnO4 diluido y en frio


conduce a la formación de dioles o
glicoles:
OXIDACIÓN FUERTE
Los ácidos carboxílicos se pueden obtener
rompiendo alquenos con permanganato de
potasio en medios ácidos o básicos y
calentando.
ADICIÓN DE ÁCIDOS
HALOGENADOS

La adición de ácidos clorhídrico,


bromhídrico o yodhídrico a un alqueno
asimétrico cumple la regla Markownikoff.

CH3 – CH2 - CH - = CH2 + HCl ------------> CH3 – CH2 - CH – CH3


l
Cl
1 – buteno 2 - clorobutano
POLIMERIZACIÓN

Los alquenos, en presencia de ácido


sulfúrico concentrado, condensan
formado cadenas llamadas polímeros.
POLIMERIZACIÓN

Se puede obtener polietileno calentando


etileno a elevadas presiones y en
presencia de peróxidos.
HIDROBORACIÓN DE ALQUENOS
Es una reacción de hidratación de alquenos
AntiMarkovnikov.
El borano, BH3 , hace que el hidrógeno vaya al
carbono más sustituido y el -BH2 al menos.
En la segunda etapa, se sustituye el boro por un
-OH.
OXIDACIÓN DE WACKER

El proceso Wacker es uno de los métodos más


utilizados para la síntesis del acetaldehído a
partir de etileno.

La reacción global es la oxidación indirecta


del etileno con oxígeno del aire y los catalizadores
son cloruros de cobre y paladio.
SÍNTESIS
DE
ALQUENOS
SINTESIS MEDIANTE E2
(ELIMINACIÓN BIOMOLECULAR)

Los alquenos pueden prepararse a partir de


haloalcanos y sulfonatos de alquilo.

En esta eliminación se obtiene mayoritariamente el


producto de mayor estabilidad (alqueno más
sustituido), y se dice que sigue la regla de Saytzev.
SINTESIS MEDIANTE E2
(ELIMINACIÓN BIOMOLECULAR)

Si empleamos como base tert-butóxido el


alqueno formado mayoritariamente es el 2-
metil-1-buteno, el producto menos estable.

En este caso la reacción se controla


cinéticamente y sigue la regla de Hofmann.
DESHIDRATACIÓN DE
ALCOHOLES
El tratamiento de alcoholes con ácidos
minerales a elevadas temperaturas
provoca la pérdida e agua.
PIRÓLISIS DE ALCANOS
Las moléculas de alcanos se pueden romper
por acción del calor, generando radicales
alquilo más pequeños.
Cuando ocurre el desproporcionamiento, se
pueden producir un alcano y un alqueno:
USOS DE LOS ALQUENOS

La elevada reactividad del doble enlace


los hace importantes intermediarios de
la síntesis de una gran variedad de
compuestos orgánicos.
El alqueno de mayor uso industrial es
el ETILENO
USOS DEL ETILENO
Se utiliza para obtener polietileno, de gran
uso en cañerías, envases, bolsas y
aislantes eléctricos, alcohol etílico, etilen-
glicol, cloruro de vinilo y estireno.
HIDROCARBUROS INSATURADOS
ALQUINOS
GENERALIDADES
Fórmula molecular CnH2n-2

Enlaces triples carbono-carbono


GENERALIDADES
El triple enlace está compuesto por dos
enlaces π perpendiculares entre si, formados
por orbitales p no hibridados y un enlace
sigma formado por híbridos sp.
NOMENCLATURA
DE
ALQUINOS
NOMENCLATURA DE ALQUINOS

1. Los alquinos se nombran sustituyendo el


sufijo - ano del alca-no con igual número de
carbonos por - ino.
NOMENCLATURA DE ALQUINOS

Se elige como cadena principal la de


mayor longitud que contiene el triple
enlace. La numeración debe otorgar los
menores localizadores al triple enlace
NOMENCLATURA DE ALQUINOS
Cuando existe más de un triple, la cadena
principal es la del mayor número de enlaces
triples y se numera desde el extremo más
cercano a un triple enlace, terminando el
nombre en -diino, triino, etc
Si se tiene dobles y triples enlaces, se procede así:

1. La cadena principal la del mayor número posible


de enlaces múltiples, ya sean dobles o triples.

2. Los enlaces toman los localizadores más bajos.


Se le da preferencia al enlace doble.

3. Si existe un doble enlace y un triple se termina el


nombre en -eno-ino; si tiene dos dobles y un triple,
-dieno-ino; con dos triples y un doble la terminación
es, -eno-diino
NOMBRAR LOS SIGUIENTES ALQUINOS
SEGÚN LAS REGLAS IUPAC
NOMBRAR LOS SIGUIENTES ALQUINOS
SEGÚN LAS REGLAS IUPAC
NOMBRAR LOS SIGUIENTES ALQUINOS
SEGÚN LAS REGLAS IUPAC
NOMBRAR LOS SIGUIENTES ALQUINOS
SEGÚN LAS REGLAS IUPAC
NOMBRAR LOS SIGUIENTES ALQUINOS
SEGÚN LAS REGLAS IUPAC
NOMBRAR LOS SIGUIENTES ALQUINOS
SEGÚN LAS REGLAS IUPAC
PROPIEDADES
FÍSICAS DE
ALQUINOS
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS
ALQUINOS

 Son compuestos de baja polaridad.

 Sus propiedades físicas son muy


semejantes a la de los alquenos.

 Insolubles en agua.

 Solubles en disolventes no polares.

 Menos densos que el agua.


PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS
ALQUINOS

 Sus puntos de ebullición aumentan al


aumentar el número de carbonos.

 A temperatura ambiente, los tres primeros


términos son gases

 los términos intermedios son líquidos

 los superiores son sólidos


PROPIEDADES
QUÍMICAS DE
ALQUINOS
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS
ALQUINOS
HIDROGENACIÓN DE ALQUINOS

Hidrogenación de alquinos a alcanos

Los alquinos se pueden hidrogenar usando como


catalizadores platino o paladio.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS
ALQUINOS
Hidrogenación de alquinos a alquenos
(paladio, carbonato de calcio y acetato de plomo)
El empleo de catalizadores modificados
(Lindlar) permite parar la reacción en el
alqueno.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS
ALQUINOS

Hidrogenación con sodio en amoniaco líquido

la hidrogenación con sodio en amoniaco


líquido genera alquenos trans.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS
ALQUINOS
Alquilación de Alquinos

Los alquinos terminales pierden hidrógeno


empleando bases fuertes . El anión formado es capaz
de atacar a haloalcanos primarios, epoxidos,
aldehídos o cetonas generando alquinos de un
mayor tamaño.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS
ALQUINOS

Alquilación de Alquinos

Los haloalcanos secundarios y terciarios no se


pueden utilizar en este tipo de reacciones ya que
conducen a mecanismos E2 a causa del carácter
fuertemente básico del nucleófilo.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS
ALQUINOS

hidratación de alquinos.
Los alquinos con ácido sulfúrico acuoso y catalizador
de mercurio forman enoles.
El enol isomeriza (tautomeriza) rápidamente en las
condiciones de reacción para dar aldehídos o
cetonas.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS
ALQUINOS
Hidroboración de alquinos.

Es la hidratación antiMarkovnikov de un alquino.


Se emplea un borano impedido (diciclohexilborano o
diisoamilborano) obteniéndose un enol que tautomeriza a
aldehído o cetona.
Los alquinos terminales dan lugar a aldehídos los internos a
cetonas.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS
ALQUINOS

Alquilación de Alquinos

Los haloalcanos secundarios y terciarios no se


pueden utilizar en este tipo de reacciones ya que
conducen a mecanismos E2 a causa del carácter
fuertemente básico del nucleófilo.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALQUINOS

Adición de haluros de hidrógeno a alquinos

Los alquinos adicionan haluros de hidrógeno (HBr, HCl, HI) al


triple enlace para formar haluros de alquenilo.

En presencia de dos equivalentes del haluro de hidrógeno, se


producen sucesivas adiciones al alquino, formado dihaloalcanos
geminales.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALQUINOS

Ozonólisis de alquinos
Los alquinos reaccionan con ozono para
formar ácidos carboxílicos. Se rompe el
triple enlace, transformándose cada
carbono del alquino en el grupo carboxílico.
SÍNTESIS
DE
ALQUINOS
SÍTESIS DE ALQUINOS
A partir de dihaloalcanos vecinales
Los dihaloalcanos vecinales eliminan mediante
mecanismos E2, en presencia de amiduro, para dar
alquenos halogenados que vuelven a eliminar en
una segunda etapa para generar alquinos.
SÍNTESIS DE ALQUINOS

Alquinos a partir de diahaloalcanos geminales.

También se pueden obtener alquinos a partir de


dihaloalcanos geminales mediante una doble
eliminación con amiduro en amoniaco líquido
SÍNTESIS DE ALQUINOS

Alquinos a partir de alquenos


Los alquenos se pueden halogenar con bromo,
formando dihaloalcanos vecinales. Una doble
eliminación con amiduro de sodio en amoniaco
líquido los transforma en alquinos.
SÍNTESIS DE ALQUINOS

A partir del carburo de calcio.

El carburo de calcio reacciona con el agua


para producir acetileno (C2H2) e hidróxido de
calcio.

CaC2 + 2 H2O → C2H2 + Ca(OH)2.


USOS INDUSTRIALES DE ALQUINOS
Una buena parte del acetileno se utiliza como combustible en
la soldadura a gas.

Son importantes productos de partida en la síntesis del PVC,


fármacos y polímeros semiconductores.

en la obtención de ácido acético y fabricación de monómeros,


que son utilizados en la obtención de cauchos sintéticos y
plásticos.
SÍNTESIS DE ALQUINOS

A partir del carburo de calcio.

El carburo de calcio reacciona con el agua


para producir acetileno (C2H2) e hidróxido de
calcio.

CaC2 + 2 H2O → C2H2 + Ca(OH)2.