DETECTOR DE ARREGLO DE DIODOS

HERNANDO GUERERO DURANGO

PROF. BASILIO DÍAZ PONGUTÁ

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
PROGRAMA DE QUÍMICA

MONTERÍA – CÓRDOBA
2019
 DETECTOR DE ARREGLO DE DIODOS (PDA)
Debido a su rapidez, son capaces de registrar la totalidad del espectro
proporcionando un cromatograma tridimensional que muestra la absorbancia en
función de la longitud de onda cada pequeños intervalos de tiempo.
 FUNDAMENTO DEL DETECTOR DE ARREGLO DE DIODOS
El haz de radiación que ha atravesado la muestra, es dispersado por medio de
una red de difracción fija, siendo recogidas simultáneamente todas las
longitudes de onda dispersas mediante una matriz de fotodiodos
 CARACTERÍSTICAS DEL DETECTOR PDA
 Registra el espectro de cada soluto conforme eluye de la columna.
 Permite seleccionar mejor la longitud de onda, importante cuando no hay
información disponible sobre las absortividades molares.
 Pureza. La forma del pico, la absorbancia a varias longitudes de onda es
particularmente útil decidiendo si la cresta representa un solo compuesto o,
es una cresta compuesta.

Modo 3D del detector PDA:

 Número de picos.
 λde máxima sensibilidad.
 λ de mínima interferencia.
 λ programación en f (tiempo)
 CROMATOGRAMA DEL DETECTOR PDA

Al medir la variación en la intensidad de la luz sobre la gama entera de la

longitud de onda se obtiene un espectro de absorción. Los espectros de
absorbancia pueden recogerse por lo tanto en todos los puntos de datos dentro
del cromatograma. De hecho, cada punto de datos en el cromatograma es el
resultado de todas las longitudes de onda de absorbancia acumulativa
seleccionadas. En la figura se presenta cómo los espectros de absorción varían
de un cromatograma típico
 ANCHO DE BANDA DEL DETECTOR PDA
El parámetro de ancho de banda en la detección de arreglo de diodos se
relaciona con el número de respuestas de diodo que son promediadas para
obtener una señal en una longitud de onda particular.

Un ancho de banda tiene la ventaja de reducir el ruido por promedio en un

rango mayor de diodo puesto que el ruido es aleatorio.
A medida que se aumenta el ancho de banda, la intensidad de la señal
(sensibilidad del detector) aumenta. Los resultados de un amplio ancho de
banda resultan en una pérdida de resolución espectral.
 ANCHO DE RANURA EN EL DETECTOR PDA
Una hendidura estrecha (ancho) ofrece mejor resolución espectral para analitos
que dan los espectros Ultravioleta con suficiente detalle fino para ser útil para
el análisis cualitativo.

Una amplia abertura (ancho) permite, por lo tanto aumentar la sensibilidad de la

intensidad y detector de señal. También se reduce el ruido de línea de base,
provocando un aumento en la relación señal a ruido.
 TIEMPO DE RESPUESTA
Disminuyendo el tiempo de respuesta eficaz permite al detector tomar más
medidas por unidad de tiempo, esto resulta en un archivo de datos más grande y
mejor cromatograma definido. Tiempos de respuesta bajos se caracterizan por
aumentos en altura de pico (o área) así como una línea de base más ruidosa.

El inconveniente de aumentar el tiempo de respuesta es una pérdida ligera en el

área o altura del pico. Tiempo de respuesta una vez más resulta en un
compromiso entre bien la señal cromatográfica (es decir, la resolución
espectral) y la sensibilidad (como se define por la relación señal a ruido).
 LONGITUD DE ONDA DE REFERENCIA EN PDA
La longitud de onda de referencia compensa las fluctuaciones en la intensidad
de la lámpara así como cambios en el índice de absorción / refracción de fondo
(es decir, la fase móvil) por ejemplo durante la elución gradiente.

La elección de una longitud de onda de referencia apropiada puede reducir la

variabilidad y deriva en la línea de base cromatografía resultando en mejor
rendimiento de señal a ruido.
Sin una referencia, la señal cromatográfica se desplaza hacia arriba o hacia
abajo debido a cambios en el índice de refracción en la fase móvil inducida por
el gradiente. La deriva se elimina casi totalmente por el uso de una referencia.
 SUPRESIÓN DE PICOS

Con supresión de picos, se elige una longitud de onda de referencia para que la
contribución de la cafeína se restará de la hidroclorotiazida con eficacia
eliminando el pico de cafeína y posibilitando la medición cuantitativa de los
analitos.
Para suprimir la cafeína, la longitud de onda de referencia fue fijado a 282 nm.
En esta longitud de onda, la cafeína muestra exactamente la misma absorbancia
a 222 nm (la longitud de onda medida por el analito). Hay una consecuente
pérdida en la sensibilidad, hasta 10-30% en este caso.
 PROCESOS REALIZADOS CON DETECTOR PDA

 Obtener y almacenar los espectros de los picos individuales de identificación

contra las bibliotecas.
 El conocimiento espectral permite la detección en longitudes de onda
específicas. Esto puede permitir la extracción de picos de los cromatogramas
sin resolver.
 Detección simultánea en dos diferentes longitudes de onda permite calcular
la relación de absorbancias. Si el cociente no es constante esto es prueba de
que el pico no es puro.
 Substracción de longitudes de onda permite la derivación de la línea base de
referencia que es compensada durante la elución gradiente.
 VERIFICACIÓN DE PUREZA DE PICO Y SUPERPOSICIÓN
ESPECTRAL

El cromatograma y el espectro presentados muestran que existen más de dos

compuestos coeluyendo en la separación cromatográfica, por lo que no hay una
separación total de los compuestos.
Algunas comparaciones se hacen mediante una comparación punto a punto
directo de espectros; mientras que en otras comparaciones, el análisis complejo
del vector en el espacio multidimensional se realiza para ver estructura fina
espectral.
Si el ángulo de los vectores entre los espectros de la biblioteca y los espectros
desconocidos es cero, hay una alta probabilidad de que los dos compuestos
dados en los espectros sean los mismos.
 VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS DETECTORES PDA

 Ampliamente usados, aceptados

 Principal uso – verificación de pureza de pico
 Ahorra tiempo - no se requiere volver a analizar cuando los picos no han
sido bien detectados
 Se pueden registrar distintas λ's
 Se puede re-graficar y re-integrar

Presenta la desventaja de ser menos sensible que la detección por ultravioleta

convencional.
ARTÍCULO
 REFERENCIAS

https://inis.iaea.org/collection/NCLCollectionStore/_Public/43/
028/43028576.pdf
http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/jrvc/Metodos_Analiti
cos_Instrumentales/Detectores_2011.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/HPLC5_26122.pd
f
http://www.icp.csic.es/abgroup/web3/documentos/HPLC-
2011.pdf
http://quimica.udea.edu.co/~carlopez/cromatohplc/hplc-
detectors-review-2010.pdf
https://www.chromacademy.com/lms/sco35/Instrumentation_O
f_HPLC_Detectors.pdf