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La Química del cemento

Y los principales problemas químicos


del concreto reforzado
 El cemento es la sustancia (pegante) que
mantiene unido todos los integrantes del
concreto.

 Pero el pegante solo se da cuando el cemento


reacciona con el agua, para formar una pasta
fuerte y rígida de cemento hidratado
(reacción de hidratación)

 La composición química del cemento


influencian el comportamiento del concreto.

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 El cemento esta hecho de:
 Arcillas, cuarzos (materiales ricos en
sílice- clay)
 Piedra calcáreo como calizas, cales
dolomíticas y cales vivas (con alto
contenido de carbonato de calcio -
limestone)

 Yeso (sulfato de calcio – Gypsum)

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 La fabricación del cemento involucra
cuatro pasos

1. Descarbonatación, formación del C3A a


temperaturas (800 – 1100)°C y fusión
de los silicatos SiO2 y compuestos de
Fe2O3

 CaCO3 →∆ CaO + CO2

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2. Formación de silicatos (1100 - 1300)°C.
reacción exotérmica.

 2CaO + SiO2 →∆ CaO •SiO2

3. Síntesis y reacción con los minerales


(aluminatos y compuestos de hierro)
fundidos en el primer paso. (1300 –
1450 - 1300)°C.

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 2CaO •SiO2 + CaO → 3CaO •SiO2

 3CaO •Al2O3 + CaO + FeO → 4CaO•Al2O3•Fe2O3

4. Zona de enfriamiento y cristalización (1300 -


1000)°C.
Enfriamiento a 150°C. a esta temperatura es
molido y mezclado con el CaSO4.2H2O

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 Fabricación del cemento

 El cemento esta hecho por el


calentamiento de las materias primas
ricas en óxidos de silicio, calcio aluminio y
hierro a temperaturas de 800 a 1400 °C.

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limestone
caliza
 Las materias primas son secadas, molidas,
calentadas y alimentadas en un horno
rotatorio (kiln), en éste, los reactantes
reaccionan a estas temperaturas para formar
el producto conocido como clinker, luego es
enfriado y molido junto con sulfato de calcio
hidratado(yeso - gypsum) CaSO4.2H2O

 Para dar el cemento gris o blanco conocido


como Portland.

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 Los primeros en usar el cemento fueron
los Romanos, quienes mezclaban piedras
calizas con cenizas volcánicas (volcanic
ash – pozzolana – piedra pómez) ricas en
Al2O3 y SiO2.

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 El cemento es renombrado con las
siguientes abreviaturas:

 A : Al2O3
 C : CaO
 F : Fe2O3
 H : H2O agua
 S : SiO2
 S : SO3

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 Mayores minerales constituyentes del
cemento Portland
compuesto Formula Formula Concentración
química abreviada típica %

Silicato 3CaO•SiO2 C3S (alita) 60 - 70


Tricálcico
Silicato 2CaO•SiO2 C2 S 10 - 20
dicálcico (belita)

Aluminato 3CaO•Al2O3 C3 A 5 - 10
tricálcico
Ferroaluminato 4CaO•Al2O3•Fe2O3 C4AF 3-8
o Aluminato
tetracálcico
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 Los compuestos C3S y C3A son los
mayores responsables de la resistencia
del cemento
 Altos porcentajes de C3S y bajos de C2S
generan rápida resistencia pero alta
liberación de calor
 Una relación inversa genera menos calor y
la resistencia se demora hasta 52 días en
alcanzar el valor deseado.

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 El C3A provoca una rápida reacción y un
indeseable calentamiento para controlarlo
se agrega el yeso (CaSO4•2H2O gypsum)

 C4AF permite que el cemento sea mas


resistente en condiciones salina y sus
reacciones generan menos liberación de
calor

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 El concreto es una mezcla de cemento y
agregados (arena y grava) y es utilizado en
una gran variedad de aplicaciones porque
puede ser vaciado en cualquier forma y es
reforzado con acero o otros materiales como
vidrio o prefabricados.
 Cuando el agua es agregada el cemento sufre
una serie de reacciones para formar un gel
(sistema coloidal, dispersión de partículas
muy pequeñas en un medio continuo).

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 Las partículas de cemento son partidas en
partículas mas pequeñas incrementando
de esta forma el área reactiva.
 Se forma una serie de uniones Si – O – Si
formando una malla, muy fuerte entre las
partículas de cemento y débiles entre
éstas y los agregados ya que estos son
lisos, inertes con área superficial mas
pequeña.

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 Estas reacciones pueden durar hasta 5
meses, al inicio de la reacción la mezcla
experimenta una ligera expansión pero
luego se contrae a medida que el agua
que no reacciona se pierde.
 Las reacciones de estos compuestos con
el agua pueden ser descritas en 5 pasos:
mezcla, latencia, endurecimiento,
enfriamiento y densificación.

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1. Mezcla: la mezcla de los aluminatos C3A
(3CaO.Al2O3 aluminato tricalcico), CSH
(CaSO4•2H2O yeso) y el agua reacciona
inmediatamente generando nuevos
compuestos, gel (C-A-S-H) y liberando gran
cantidad de calor.
 La reacción entre el aluminato C3A y el C3S
se da en los primeros 15 minutos. Si esta
reacción no se controla se producirá un
rápido y permanente endurecimiento,
conocido como flash que es indeseable.

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1. Mezcla continuación:
El sulfato controla la rxn del C3A formando el
tricalcio aluminato (C3A.3C-S-H etringuita) gel
que rodea el C3A limitando el acceso de
agua y por tanto impidiendo la rxn, el
(C3A.3C-S-H) gel cristaliza como aguja.

3CaO.Al2O3 + CaSO4.2H2O + 10 H2O →


3CaO.Al2O3 .CaSO4.12H2O + energía
C3A +3 C-S-H + 10H → C3A.3C-S-H + energía

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 2(3CaO.SiO2) +6H2O → 3CaO.SiO2.3H2O + 3Ca(OH)2
 2C3S + 6H → C-S-H + 3CH

 La alita C3S y el agua reaccionan para


formar el calcio silicato hidrato (C-S-H) que
es el producto mas deseado crece como fibras que se
extiende sobre los agregados, formando una masa
sólida y dando al concreto la resistencia y reduciendo
la permeabilidad.

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 El hidróxido de calcio (Ca(OH)2) CH
tiende a cristalizar en forma hexagonal
liso y puede proveer debilidad al
concreto, es soluble en agua y puede ser
atacado por el agua y los ácidos si es
expuesto a ellos.

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2. Latencia (dormancy): El gel cubre
lentamente los componentes de la
mezcla incluyendo el cemento,
reduciendo la velocidad de reacción y la
liberación de calor. Este control de las
reacciones dura alrededor de 2 a 4
horas, tiempo en el que la mezcla se
vuelve plástica y manejable.

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 Durante este lapso de tiempo el cemento
se sigue disolviendo y el agua de la
mezcla se satura de iones Ca+ y hidroxilos
OH-
 Tomando características alcalinas
alcanzando pH entre (12.5 – 13.5)
 Cuando el agua queda supersaturada de
iones Ca+, nuevos compuestos son
formados, se genera mas calor y la pasta
se empieza poner rígida.

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 2(2CaO.SiO2) +4H2O → 3CaO.2SiO2.3H2O + Ca(OH)2
 2C2S + 4H → C-S-H + CH (n moles de Ca)

 4CaO• Al2O3 •Fe2O3 + 2Ca(OH)2 +10 H2O →6CaO • Al2O3•Fe2O3


•Ca(OH)2 •12H2O
 C4AF+ 2CH + 10H → 6C-A-F.CH.12H

 El hidróxido de calcio finalmente cristaliza haciendo


parte del concreto

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3. Endurecimiento (hardering), durante esta
etapa se siguen formando productos de la
hidratación y generando calor. Algunos de
los compuestos formados son fibrosos,
cristalinos, estos compuestos se entrelazan
y engranan alrededor de los agregados,
provocando que el hormigón se endurezca y
se convierta en un sólido fuerte como para
caminar en él, pero no puede soportar
tráfico.

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4. Enfriamiento (cooling), de 4 a 6 horas de
iniciado el fraguado la hidratación se
hace lenta y el calor generado disminuye
por el exceso de productos de
hidratación que interfieren en el contacto
del agua y el cemento restante.
5. Densificación, durante la etapa final de
la hidratación, las reacciones continúan
lentamente, generando poco calor .

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 El crecimiento continuo y el mallado de
los productos de hidratación resulta en
una masa fuerte y sólida. Mucho después
el hormigón es lo suficientemente fuerte
como para soportar tráfico, este proceso
continuará siempre y cuando el agua y el
cemento estén presentes

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Poros.
El agua que no rxna permanece en el
concreto y se evapora cuando este se
seca. Los espacios que deja al
evaporarse son los poros capilares, estos
influencia la resistencia del concreto,
gran proporción de ellos pueden proveer
zonas de ruptura y permitir el paso de
soluciones corrosivas.

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 El CO2 puede ser introducido en el
concreto por la acción del agua, el dióxido
de carbono reacciona con el agua para
formar ácido carbónico, ión bicarbonato y
carbonato y estos ácidos reaccionan con
el hidróxido de calcio para formar
carbonato de calcio y disminuir el pH a 9
 CO2 + Ca(OH)2 →CaCO3 + H2O

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 La corrosión en estructuras de hormigón
armado, es la principal causa de deterioro
de edificios, muelles y otras estructuras,
causando agrietamientos en el hormigón,
reducción de espesor en las armaduras,
desprendimiento de material, dejando
manchas de oxido y comprometiendo la
vida de las personas.

Fundamentos de Química
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 Un tipo de corrosión se presenta por el
ataque químico del ácido carbónico, que
reacciona con el hierro formando
bicarbonato ferroso soluble en agua.

Fe + 2H2CO3 → Fe(HCO3)2 + H2

Fundamentos de Química
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 Si en el medio hay oxigeno, el bicarbonato
ferroso se oxida a férrico que es insoluble
en agua y liberando nuevamente CO2

Fe(HCO3)2 + ½ O2 → Fe2O3 + 4CO2 +H2O

Fundamentos de Química
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 Los productos de la hidratación del
cemento son mas probables de ser
atacados químicamente por el medio
ambiente

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