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FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS

DEPARTAMENTO DE QUIMICA Julyleth. P. Jiménez1*, José. A. Caram1, Gustavo. A. Echeverría2, Oscar. E. Piro2 y María. V. Mirífico1, 3

1INIFTA,
CCT La Plata-CONICET, Fac. Cs. Exactas, Depto. Qca., UNLP, CC 16, Suc.4,1900 La Plata, Argentina.
2Departamento de Física, Fac. Cs Exactas, UNLP, IFLP (CONICET, CCT-La Plata), C. C. 67, 1900 La Plata, Argentina.
3Fac. de Ing., Depto. Ing. Qca., UNLP, calles 47 y 1, 1900 La Plata, Argentina.

* julyleth@inifta.unlp.edu.ar

La bromación es una de las transformaciones más importantes en la química orgánica sintética. La reacción puede llevarse a cabo usando bromo o ciertos
compuestos orgánicos que contengan bromo en su composición con el objetivo de diseñar procedimientos de halogenación más seguros, eficaces y
selectivos [1],[2]. La introducción de bromo como sustituyente en la estructura base de orto-quinonas, 1,2,5-tiadiazol 1,1-dióxidos y quinoxalinas puede
conferirles propiedades optoelectrónicas importantes con potencial aplicación en el desarrollo y fabricación de materiales orgánicos funcionales [3],[4]. En
este trabajo se informa la síntesis y caracterización por Difracción de Rayos-X (DRX) de tres compuestos estructuralmente relacionados (Figura. 1).

Figura 1. Diagramas ORTEP de los compuestos 2,7-dibromo-9,10-fenantrenoquinona (FQBr2); 2,7-dibromofenantro[9,10-c]1,2,5-tiadiazol-1,1-dióxido (TBr2)


y 2,7dibromodibenzo[a,c]fenazina (QBr2).
Tabla 2. Interacciones de enlace de hidrógeno para los compuestos FQBr2, TBr2 y QBr2 (Å, o).
Compuestos D—H·· ·A d(D—H) d(H·· ·A) d(D·· ·A) (D—H·· ·A)
FQBr2 se preparó por bromación de 9,10- fenantrenoquinona (FQ) [5]. TBr2 se C15—H15·· ·O1 (i) 0,98 2,47 3,2579(4) 138
obtuvo por condensación de FQBr2 con sulfamida (S) siguiendo el procedimiento FQBr2 C22—H22·· ·O2 0,91 2,40 2,8261(4) 109
C25—H25·· ·O2 (i) 0,97 2,46 3,2871(5) 143
publicado en la literatura [6]. y QBr2 por condensación de FQBr2 con o-
TBr2 C25—H25·· ·O2 (ii) 0,93 2,46 3,3612(2) 163
fenilendiamina siguiendo un nuevo procedimiento eficiente, ambientalmente QBr2 C12—H12·· ·N1 0,93 2,47 2,7903(1) 100
benigno (sin solvente, en ausencia de catalizador) y en una única etapa (Esquema 1). Códigos de simetría: (i) x,y,1+z; (ii) n1/2+x,1/2-y,-1/2+z.
Los monocristales de FQBr2,TBr2 y QBr2 se lograron mediante evaporación lenta de
soluciones diluidas de los compuestos en mezclas de solventes orgánicos o en
solvente puro, a temperatura ambiente: CHCl3/ACN (1:1); CHCl3/CH2Cl2 (1:1) yCHCl3,
respectivamente.

O O

FQ
NBS/H2SO4/25°C/2h Figura 2. Vista de las interacciones de enlace de hidrógeno C-H···O y C-H···N (trazo
Br verde discontinuo) para los compuestos FQBr2, TBr2 y QBr2.
Br
O O
S/ EtOH/HCl(g)/ H2 N NH2
O N reflujo/72h
N
S Br Br
O N 150°C/10min
N

TBr2 Br FQBr2 Br QBr2


(Rto. molar: 89%) (Rto. molar: 82%) (Rto. molar: 97%) Figura 3. Distancia interplanar para los compuestos FQBr2 yTBr2 .

Esquema 1. Síntesis de FQBr2,TBr2, y QBr2.

Se sintetizaron compuestos heterocíclicos nitrogenados no informados en la


Tabla1. Datos cristalográficos y refinamiento estructural de los compuestos FQBr2, TBr2 y QBr2. literatura (TBr2 y QBr2) con rendimientos molares satisfactorios. Se propuso un
Parámetros FQBr2 TBr2 QBr2 procedimiento limpio de síntesis para QBr2 y se siguieron rutas sintéticas
Fórmula empírica C14H6Br2O2 C14 H6 Br2 N2 O2 S C20 H10 Br2 N2
Sistema cristalino Monoclínico Monoclínico Monoclínico
convencionales para FQBr2 y TBr2
Grupo espacial P21/c Cc P21 Se confirmó y analizó la estructura molecular de FQBr2,TBr2, y QBr2 por difracción
a (Å) 7.989(1) 6.2813(3) 3.89298(2) de Rayos X de sus monocristales (Tabla1). El estudio complementario de las
b (Å) 19.322(2) 12.2986(6) 11.3841(4)
c (Å) 8.0054(8) 17.894(1) 17.4399(7)
estructuras cristalinas pone en manifiesto las interacciones intra e
β (°) 108.80(1) 97.162(5) 94.409(4) interoleculares tipo puente de hidrógeno C-H···O (FQBr2 y TBr2,) y C-H···N
Volumen (Å3 1169.9(2) 1371.52(13) 770.61(5) (QBr2)( Figura 2).
Z; densidad (calculado, g/cm3) 4; 2.078 4; 2.064 2; 1.888
Se observaron multiples distancias interplanares para FQBr2 entre pares diferentes
Método de refinamiento Matriz completa de
mínimos cuadrados en F2 de moléculas y se evidencia un incremeto en la distancia interplanar en TBr2 con
Datos / restricciones / parámetros 2364/0/187 2870/2/191 3000/1/217 respecto a FQBr2 (Figura 3).
Bondad de ajuste en F2 1.016 1.022 0.985 BIBLIOGRAFÍA
R1 = 0.0514, R1 = 0.0608, R1 = 0.0430, [1] I. Saikia, A.J. Borah, and P. Phukan, Chem. Rev., 2016, 116 (12) 6837-7042. [5] M. Hanif, P.Lu, M.Li, Y. Zheng, Z. Xie, Y.Ma, D. Liand and J. Li, Polym Int.,
Índices R finalesa [I>2σ(I)] [2] K. K. Rajbongshi, A.J. Borah, P. Phukan,Synlett.,2016, 27, A-Q. 2007,56, 1507-1513.
wR2 = 0.1037 wR2 = 0.1460 wR2= 0.0745 [3] D. Pinkowicz, Z. Li, P. Pietrzyk, and M. Rams, Cryst. Growth Des., 2014, 14, [6] J.B. Wright, J. Org. Chem., 1964,29, 1905-1909.
R1 = 0.1084, R1 = 0.0814, R1 = 0.0590, 4878-4881.
Índices R (todos los datos) [4] T. Linder, E. Badiola, T. Baumgartner and T. C. Sutherland, Organic
wR2 = 0.1329 wR2 = 0.1613 wR2 = 0.0810 letter.,2010, 12, 4520-4523.