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Las dos formas (isómeros) del complejo [Co(NH3)4Cl2]. En el cis-[Co(NH3)4Cl2] los dos ligandos Cl
ocupan vértices adyacentes del octaedro, en tanto que en el trans-[Co(NH3)4Cl2] están en posiciones
opuestas. (Las esferas azules representan los ligandos NH3 coordinados.)
Las moléculas de NH3 de los complejos son ligandos enlazados al ion de Co; si hay menos
de seis moléculas de NH3, los ligandos restantes son iones Cl. El metal central y los
ligandos unidos a él constituyen la esfera de coordinación del complejo. Para escribir
fórmulas de compuestos de coordinación, Werner sugirió usar paréntesis rectangulares a
fin de separar de otras partes del compuesto los grupos que están dentro de la esfera de
coordinación. Propuso, por tanto, que es mejor escribir CoCl3 · 6NH3 y CoCl3 · 5NH3 como
[Co(NH3)6]Cl3 y [Co(NH3)5Cl]Cl2, respectivamente.
Asimismo, propuso que los iones cloruro que forman parte de la esfera de coordinación
están ligados tan estrechamente que no quedan en libertad cuando el complejo se
disuelve en agua. Es así que la disolución de [Co(NH3)5Cl]Cl2 en agua produce un ion
[Co(NH3)5Cl]2+ y dos iones Cl-; sólo los dos iones Cl libres son capaces de reaccionar con
Ag(ac) para formar AgCl(s).
El número de coordinación de un complejo es el número de posiciones alrededor del
metal central en los que se pueden formar enlaces con los ligandos. Los números de
coordinación observados se encuentran en el intervalo de 2 a 1 2 , aunque el número 6
es el más frecuente, seguido por el 4. El número de coordinación 2 está limitado
generalmente a los complejos de Cu(I), Ag(I) y Au(I). Los números de coordinación
mayores de 6 no se encuentran con frecuencia en los miembros de la primera serie de
transición pero sí en los de la segunda y tercera series.
Los complejos estables con números de coordinación 3 y 5 son escasos. El número de
coordinación observado en un complejo depende de varios factores, tales como la
razón del radio del átomo o ion metálico central y los radios de los ligandos unidos.
Una aplicación práctica del número de coordinación es ayudar en la escritura e interpretación
de las fórmulas de los complejos
La comprensión de los enlaces de los compuestos de coordinación que Werner aportó
resulta aún más notable si se considera que su teoría antecedió a las ideas de Lewis sobre
los enlaces covalentes ¡en más de 20 años! Por sus enormes contribuciones a la química
de coordinación, Werner se hizo acreedor al Premio Nobel de Química en 1913.
En la práctica moderna, el término complejo describe cualquier especie que implica
coordinación de ligandos a un metal central. El metal central puede ser un átomo o un ion
y el complejo puede ser un catión, un anión, o una molécula neutra. Los compuestos que
son complejos o que contienen iones complejos, se conocen como compuestos de
coordinación.
Relación entre la formula de un complejo, el numero de coordinación y el estado de oxidación
del metal central
El ion complejo tiene como ligandos un ion Cl-, un ion NO2-y cuatro moléculas de NH3.
El número de coordinación es 6 . De estos seis ligandos, dos llevan una carga de -1 cada
uno (los iones Cl- y NO2-) y cuatro son neutros (las moléculas de NH3). La contribución
total de los aniones a la carga neta del ion complejo es -2. Como la carga neta del ion
complejo es 1+, el estado de oxidación del ion cobalto central es +3.
El estado de oxidación del metal puede determinarse utilizando la siguiente relación:
Carga del ion complejo = estado de oxidación del metal + suma de las cargas de los ligandos
¿Cuáles son el número de coordinación y el estado de oxidación del níquel en el ion
[Ni(CN)4I]3-?
Escriba la fórmula de un complejo con iones cianuro como ligandos, un ion hierro en el
estado de oxidación +3 y número de coordinación de 6 .
Una característica común de los ligandos en los complejos de coordinación es la
capacidad para ceder pares de electrones a los átomos o iones metálicos centrales.
Los ligandos son bases de Lewis. Al aceptar pares de electrones, los átomos o iones
metálicos centrales actúan como ácidos de Lewis
Los iones metálicos (en particular los iones de metales de transición) tienen orbitales
de valencia vacíos; por tanto, pueden actuar como ácidos de Lewis (receptores de
pares de electrones). Por tanto, el enlace entre el ion metálico y el ligando es el
resultado de compartir un par de electrones que inicialmente pertenecía al ligando
Un ligando que utiliza un par de electrones para formar un punto de unión al átomo o ion
metálico central se denomina ligando monodentado. Algunos ejemplos de ligandos
monodentados son aniones monoatómicos como los iones haluro, aniones poliatómicos
como el ion hidróxido, moléculas sencillas como el amoníaco (llamado amino cuando es
un ligando), y moléculas más complejas como la metilamina, CH3NH2
La formación de enlaces metal-ligando altera notoriamente las propiedades del ion
metálico que se observan. Un complejo metálico es una especie química definida cuyas
propiedades químicas son diferentes de las del ion metálico y de los ligandos que la
forman. Por ejemplo, los complejos pueden tener colores que difieren
espectacularmente de los colores de los iones metálicos y ligandos que los constituyen
Los iones metálicos hidratados son en realidad iones complejos en los que el ligando es
agua. Así, por ejemplo, el Fe3+(ac) consiste principalmente en [Fe(H2O)6]3+. Se forman
iones complejos en soluciones acuosas a partir de reacciones en las que ligandos como
NH3, SCN- y CN- toman el lugar de las moléculas de agua en la esfera de coordinación del
ion metálico
Algunos ligandos son capaces de ceder más de un único par de electrones desde átomos
diferentes del ligando y a diferentes lugares en la estructura geométrica del complejo;
estos ligandos se denominan polidentados. La molécula etilendiamina (en) puede ceder
dos pares de electrones, uno de cada átomo de N. Puesto que la en se une al metal central
en dos posiciones, se denomina ligando bidentado.
Ciertos iones metálicos presentan números de coordinación constantes. El número de
coordinación del cromo(III) y del cobalto(III) es invariablemente de 4. Sin embargo, los
números de coordinación de la mayor parte de los iones metálicos varían según el ligando
de que se trate.
En el número de coordinación de un ion metálico suele influir el tamaño relativo del ion
metálico y de los ligandos que lo rodean. A medida que aumenta el tamaño del ligando,
disminuye el número de los que consiguen coordinarse al ion metálico. Así, por ejemplo,
el ion hierro(III) es capaz de coordinarse a seis fluoruros en el [FeF6]3-, pero se coordina a
solo cuatro cloruros en el [FeCl4]-. Los ligandos que transfieren una carga negativa
considerable al metal también reducen los números de coordinación. Por ejemplo, se
coordinan seis moléculas de amoniaco neutro al níquel(II) para formar [Ni(NH3)6]2+,
pero sólo se coordinan cuatro iones cianuro co carga negativa para formar [Ni(CN)4]2-.
Los complejos tetracoordinados tienen dos geometrías comunes, la tetraédrica y la plana
cuadrada. La geometría tetraédrica es la más común de las dos, en especial entre los
metales que no son de transición. La geometría plana cuadrada es característica de los
iones de metales de transición con ocho electrones d en la capa de valencia, como el
platino(II) y el oro(III).
La inmensa mayoría de los complejos hexacoordinados tienen geometría octaédrica. A. Se
suele representar el octaedro como un cuadrado plano con ligandos arriba y abajo del plano.
Sin embargo, que todas las posiciones de un octaedro son geométricamente equivalentes.
Los ligandos monodentados poseen un solo átomo donador y pueden ocupar un solo
sitio en una esfera de coordinación. Ciertos ligandos tienen dos o más átomos donadores
capaces de coordinarse simultáneamente a un ion metálico, por lo que ocupan dos o más
sitios de coordinación. A éstos se les llama ligandos polidentados . Debido a que parecen
sujetar el metal entre dos o más átomos donadores, los ligandos polidentados se
conocen también como agentes quelantes (de la palabra griega chele, “pinza”).
La etilendiamina (que se abrevia en), tiene dos átomos de nitrógeno con pares de
electrones no compartidos. Estos átomos donadores están lo suficientemente separados
como para que el ligando pueda envolver el ion metálico y los dos átomos de nitrógeno se
enlacen simultáneamente al metal en posiciones adyacentes
El ion [Co(en)3]3, que contiene tres ligandos de etilendiamina en la esfera octaédrica de
coordinación del cobalto(III). Ee ha representado la etilendiamina mediante una notación
abreviada como dos átomos de nitrógeno conectados por un arco.
El ion etilendiaminotetraacetato, que se abrevia [EDTA]4-, es un importante ligando
polidentado con seis átomos donadores. Este ion puede envolver el ion metálico usando
sus seis átomos donadores, como se, aunque a veces se une a un metal con sólo cinco de
ellos.
En general, los ligandos quelantes forman complejos más estables que los ligandos
monodentados afines.
Los aniones que actúan como ligandos se nombran utilizando la terminación -o.
Normalmente, las terminaciones -uro cambian a -o, las terminaciones -ito y -ato no
cambian
Las moléculas neutras que actúan como ligandos generalmente no modifican su nombre.
Por ejemplo, el nombre etilendiamina se utiliza tanto para la molécula libre como para el
ligando. H2O (acuo), al NH3 (amino), al CO(carbonilo) y nitrosilo (NO) son las principales
excepciones
El numero de ligandos de un determinado tipo, se indica con un prefijo. Los prefijos
habituales son mono = 1, di = 2, tri = 3, tetra = 4, penta = 5 y hexa = 6 . Como en
muchos otros casos, el prefijo mono se suele omitir. Si el nombre del ligando es un
nombre compuesto que a su vez contiene un prefijo numérico como etilendiamina, se
encierra el nombre con un paréntesis precedido por bis = 2, tris = 3, tetrakis = 4, y así
sucesivamente. Así, dicloro significa dos iones Cl- como ligandos, y pentaacuo significa
cinco moléculas de H20 . Para indicar la presencia de dos ligandos etilendiamina (en),
escribimos bis (etilendiamina).
Para nombrar un complejo, se nombran primero los ligandos por orden alfabetico,
seguidos por el nombre del metal central. El estado de oxidacion del metal central se
indica con números romanos. Si el complejo es un anión, el metal lleva la terminación
ato. Los prefijos (di, tri, bis, tris,...) no se tienen en cuenta al establecer el orden
alfabético. Así, el nombre de [CrCl2(H20 ) 4]+ es el ion tetraacuodiclorocromo (III);
[CoCl2(en)2]+ es el ion diclorobis(etilendiamina)cobalto(III) y [Cr(OH)J- es el ion
tetrahidroxocromato(III). Para los aniones complejos de algunos metales, se utiliza el
nombre en latín.
Al escribir la formula de un complejo, se escribe primero el símbolo químico del
metal central, seguido por las formulas de los aniones y después las moléculas
neutras. Si hay dos o más aniones o moléculas neutras diferentes como ligandos, se
escriben en orden alfabético de acuerdo con el primer símbolo químico de sus
fórmulas. Así, en la fórmula del ion tetraammincloronitro-N-cobalto(III), el Cl-
precede al N02-, y ambos se colocan antes de las moléculas neutras de NH3:
[CoCl(N02 )(NH3)4]+.
En las formulas de los compuestos de coordinacion van primero los cationes, y después
los aniones, aunque en los nombres primero se nombra el anión, como se hace en los
compuestos iónicos sencillos: cloruro de sodio, NaCl. Por ejemplo, la fórmula
[Pt(NH3)4][PtCl4] representa el compuesto de coordinación tetracloroplatinato(II) de
tetraamminplatino(II).
Nombre los compuestos siguientes: (a) [Cr(H2O)4Cl2]Cl; (b) K4[Ni(CN)4].
Para dar el nombre apropiado de la IUPAC a una fórmula química se necesita determinar el
estado de oxidación del metal central, y después nombrar los ligandos.
Para nombrar los complejos es preciso definir los ligandos de los complejos y sus nombres,
y después se integra la información siguiendo las reglas ya señaladas
[Cr(H2O)4Cl2]Cl
Hay cuatro moléculas de agua, las cuales se indican como tetraacuo, y dos iones
cloruro, que se indican como dicloro. El estado de oxidación del Cr es 3+.
Así pues, se tiene cromo(III). Por último, el anión es cloruro. Juntando todas las partes, el
nombre del compuesto es: cloruro de tetraacuodiclorocromo(III)
K4[Ni(CN)4].
El complejo tiene cuatro iones cianuro, CN, que se indican como tetraciano. El estado
de oxidación del níquel es cero.
Puesto que el complejo es un anión, el metal se indica como nicolato(0) (no se dice
niquelato para evitar confusiones con el término quelato). Juntando todas las partes y
nombrando en primer término el catión se tiene: tetracianonicolato(0) de potasio
¿Cuál es el nombre del complejo [CoCl3(NH3)3]?
El compuesto [CoCl3(NH3)3] está formado por tres moléculas de amoníaco y tres
iones cloruro unidos a un ion Co3+ central; es eléctricamente neutro. El nombre
de este complejo neutro es triaminotriclorocobalto(III).
¿Cuál es la fórmula del compuesto cloruro de pentaacuoclorocromo(III)?
El ion metálico central es Cr3+. Hay cinco moléculas de H20 y un ion Cl- como ligandos. El
ion complejo lleva una carga neta de 2+. Son necesarios dos iones Cl- para neutralizar la
carga de este catión complejo. La fórmula del compuesto de coordinación es:
[CrCl(H20)5]Cl2.
¿Cuál es el nombre del compuesto K3[Fe(CN)6]?
Este compuesto está formado por cationes K+ y aniones complejos con la fórmula
[Fe(CN)6]3-. Cada ion cianuro lleva una carga de 1—, de forma que el estado de oxidación
del hierro debe ser +3. Se utiliza el nombre ferrato, en latín, porque el ion complejo es un
anión. El nombre del anión es ion hexacianoferrato(III). El compuesto de coordinación es
hexacianoferrato (III) de potasio.
Nombre los compuestos siguientes: [Mo(NH3)3Br3]NO3; (NH4)2[CuBr4].
Escriba la fórmula del diacuodioxalorutenato(III) de sodio.
tris(oxalato)cromato(III) de hexaaminoníquel(II)
Cuando dos o más compuestos tienen la misma composición pero sus átomos están
distribuidos de distinto modo se les llama isómeros. La isomería, esto es, la existencia de
isómeros es un rasgo característico de los compuestos tanto orgánicos como inorgánicos.
Aunque los isómeros se componen del mismo conjunto de átomos, por lo regular difieren
en una o más propiedades físicas o químicas como color, solubilidad o velocidad de
reacción con algún reactivo.
Entre los iones complejos y compuestos de coordinación se encuentran varios tipos de
isomería. Los isómeros se pueden agrupar en dos amplias categorías: los isómeros
estructurales que se diferencian en la estructura básica o tipo de enlace (por los ligandos y
los átomos que se unen directamente al metal central).
Los estereoisómeros tienen el mismo número y tipo de ligandos y el mismo tipo de
unión, pero difieren en la forma en que los ligandos ocupan el espacio alrededor del
metal central.
Isomería estructural
Isomeria de ionizacion
Los dos compuestos de coordinación tienen el mismo ion central (Cr3+), y cinco de los seis
ligandos (moléculas NH3) son iguales. La diferencia entre estos compuestos es que uno
tiene el ion S042- como sexto ligando, con un ion Cl- para neutralizar la carga del ion
complejo; el otro tiene el ion Cl- como sexto ligando y el S042- para neutralizar la carga del
ion complejo.
Isomeria de coordinacion
Algunos ligandos pueden unirse de diferentes formas al ion metálico central de un ion
complejo. Por ejemplo, el ion nitrito, un ligando monodentado, tiene pares de electrones
disponibles para la coordinación procedentes de los átomos de N y O.
Los dos iones Cl- pueden estar situados en el mismo lado del cuadrado (cis) o en
vértices opuestos, en oposición uno respecto al otro (trans). Para distinguir claramente
entre estas dos posibilidades, debemos dibujar la estructura o indicar el nombre
apropiado. Las fórmulas por sí solas no las distinguen.
[PtCl2 (NH3)2]
cis-diaminodicloroplatino(II)
o
trans-diaminodicloroplatino(II)
Con un complejo octaédrico la situación es un poco más complicada. Tomemos como
ejemplo el ion complejo [CO(NH3)6]3+ . Si sustituimos una molécula de NH3 por un Cl-
obtenemos una única estructura. Con dos moléculas de NH3 sustituidas por dos Cl-
obtenemos isómeros cis y trans. El isómero cis tiene dos iones Cl- en el mismo lado del
octaedro. El isómero trans tiene dos iones Cl- en vértices opuestos, es decir, en los extremos
opuestos de una línea dibujada a través del ion metálico central. Una diferencia entre los
dos es que el isómero cis tiene color morado y el trans tiene un color verde brillante.
Si sustituimos una tercera molécula de NH3 por un Cl-, existen dos posibilidades. Si
lassustitución en la parte superior o inferior de la estructura, el resultado es que
aparecen tres iones Cl- en la misma cara del octaedro. Esta disposición se llama isómero
fac (facial). Si la tercera sustitución es en cualquiera de las otras dos posiciones, el
resultado es que los tres iones Cl- se encuentran alrededor de un perímetro o meridiano
del octaedro. Esto es un isómero mer (meridional).
Identificacion de isomeros geometricos
los orbitales y tienen lóbulos orientados a lo largo de los ejes x, y y z que apuntan hacia las cargas
puntuales, en tanto que los orbitales dxy, dxz y dyz tienen lóbulos orientados entre los ejes a lo
largo de los cuales se aproximan las cargas.
Para los otros tres orbitales, (dxy, dxz y dyz) los ligandos se aproximan entre los lóbulos de los
orbitales y hay una ganancia de estabilidad respecto a la aproximación frontal; la energía de
estos orbitales es menor que la energía media de los orbitales d.
En consecuencia, se produce una separación o desdoblamiento de energía entre los tres
orbitales d de menor energía (conocidos como el conjunto de orbitales t2) y los dos de mayor
energía (conocidos como conjunto e*) . La diferencia de energía entre los dos conjuntos de
orbitales d se designa como Δ, magnitud que también se conoce como la energía de
desdoblamiento del campo cristalino.
En símbolo Δo, el subíndice indica que el desplazamiento del campo cristalino es para un
complejo octaédrico.
Considerando los ligandos como puntos de carga negativa que repelen los electrones de los
orbitales d. Es posible mostrar los efectos de estas cargas puntuales en las energías de los
orbitales d en dos etapas. En la primera, la energía media de los orbitales d aumenta debido a
la presencia de las cargas puntuales. Así, la energía de los cinco orbitales d se eleva en la
misma cantidad. En la segunda etapa se considera lo que le ocurre a la energía de los orbitales
d individuales cuando los ligandos forman un arreglo octaédrico
La desaparición de la degeneración de los orbitales d por el campo cristalino tiene
importantes consecuencias en las configuraciones electrónicas de los iones de los
metales de transición que tienen entre 4 y 7 electrones d.
Considerando el ion metálico de transición Cr2+ con una configuración d4. Si asignamos
los cuatro orbitales d a los orbitales de energía más baja, los primeros tres electrones
van a los orbitales dxy, dxz y dyz de acuerdo con la regla de Hund. Para acomodar el
cuarto electrón y utilizando el método aufbau, debe emparejarse con uno de los tres
electrones que ya se encuentran en los orbitales dxy, dxz y dyz. La colocación del cuarto
electrón en el nivel más bajo aporta una estabilidad extra (energía más baja) al
complejo, pero parte de esta estabilidad se pierde porque se necesita energía,
denominada energía de apareamiento (P) para obligar al electrón a colocarse en un
orbital ya ocupado por otro electrón. Otra alternativa sería asignar el electrón al orbital
dx2-y2 o dz2, evitando la energía de apareamiento.
La colocación del cuarto electrón en el nivel superior requiere energía y se compensa
la estabilidad extra que se adquiere al colocar los tres primeros electrones en el nivel
más bajo.
Tanto si el cuarto electrón se sitúa en el nivel más bajo y se empareja, como si se sitúa
en el nivel más alto con el mismo espín que los tres primeros electrones, depende de
la magnitud de Δ0. Si Δ0 es mayor que la energía de apareamiento P, se obtiene mayor
estabilidad si el cuarto electrón se empareja con uno de los del nivel más bajo. Si Δ0 es
menor que la energía de apareamiento, se obtiene mayor estabilidad manteniendo los
electrones desapareados.
Así, para los complejos octaédricos de cromo(III) hay dos posibilidades para el número de
electrones desapareados. En un caso hay cuatro electrones desapareados cuando Δ0 < P;
esta situación corresponde al número máximo de electrones desapareados y se indica
como situación de espín alto. Los ligandos como el H20 y el F- producen solamente un
pequeño desplazamiento de campo cristalino, conduciendo a complejos de espín alto; se
dice que son ligandos de campo débil. Por ejemplo, el [Cr(H20)6] 2+ es un complejo de
campo débil.
En el otro caso, cuando Δ0 > P, hay dos electrones desapareados; esto corresponde al
número mínimo de electrones desapareados y se indica como situación de espín bajo.
Los ligandos como el NH3 y el CN- producen un desplazamiento de campo cristalino
grande, conduciendo a complejos de espín bajo; se dice que son ligandos de campo
fuerte. El [Cr(CN)6]4- es un complejo de campo fuerte.
Los distintos ligandos pueden clasificarse en función de su capacidad para producir un
desplazamiento de los niveles de energía d. Esta clasificación se conoce como serie
espectroquímica.
Considerando los dos complejos de Co(III): [CoF6]3- y [Co(NH3)6]3+. El ion F- es un ligando
de campo débil mientras que el NH3 es un ligando de campo fuerte. Como el
desdoblamiento de campo cristalino para el NH3 es mayor que la energía de apareamiento
para el Co3+
En la formación de iones complejos con otras estructuras geométricas, los ligandos se
aproximan desde diferentes posiciones y producen diferentes modelos de desdoblamientos
del nivel de energía d.
Cuando comparamos complejos hipotéticos de diferentes estructuras con las mismas
combinaciones de ligandos, iones metálicos y distancias ligando-metal, se encuentra que
la mayor separación de energía de los niveles d corresponde al complejo plano-cuadrado,
y la menor, al complejo tetraédrico. Como el desplazamiento tetraédrico es pequeño, casi
todos los complejos tetraédricos son de alto espín.
Resulta que el desdoblamiento de los orbitales d metálicos en un cristal tetraédrico es
precisamente opuesto al del caso octaédrico. Es decir, la energía de los tres orbitales d
metálicos del conjunto t2 aumenta, y la de los dos orbitales del conjunto e disminuye.
Debido a que hay sólo cuatro ligandos en vez de seis, como en el caso octaédrico, el
desdoblamiento del campo cristalino es mucho más pequeño en los complejos tetraédricos.
Los cálculos muestran que, con respecto a un mismo ión metálico y conjunto de ligandos,
el desdoblamiento del campo cristalino en un complejo tetraédrico equivale a sólo cuatro
novenos del que se da en el complejo octaédrico. Por esta razón, todos los complejos
tetraédricos son de espín alto; el campo cristalino nunca es lo suficientemente grande
para superar las energías de apareamiento de espines.
Los complejos cuadrados planos son característicos de los iones metálicos de configuración
d8. Casi siempre son de espín bajo; es decir, los espines de los ocho electrones d están
apareados y forman un complejo diamagnético. Este tipo de distribución electrónica es
particularmente común entre los iones de los metales más pesados, como Pd2+, Pt2+, Ir+ y
Au3+.
Cuando los ligandos se encuentran en los extremos de la serie electroquímica, es más fácil
determinar si el complejo es de espín alto o bajo. Ocasionalmente, el desdoblamiento del
campo cristalino es comparable a la energía de apareamiento. En estos casos, los cambios
en la presión o temperatura pueden causar un cruce de bajo espín a alto espín. Este
fenómeno se denomina cruce de espin. Un complejo que muestra cruce de espín es el
tris(2-picolinamina)hierro(II).
¿Cuántos electrones desapareados espera encontrar en el complejo octaédrico [MnF6]2-?
Los complejos con ligandos de campo fuerte, es decir, ligandos con una posición alta en la
serie electroquímica, se espera que sean de bajo espín.
Puesto que el complejo absorbe luz roja, su color será complementario al rojo; el verde
es complementario al rojo; por tanto, el complejo es verde
El ion [Cr(H2O)6]2+ tiene una banda de absorción aproximadamente en 630 nm. ¿Cuál
de los colores siguientes: azul celeste, amarillo, verde o rojo intenso, es el que más
probablemente presenta este ion?
Los compuestos de coordinación de los metales de transición muestran varios grados
de paramagnetismo y también pueden ser diamagnéticos. Una sustancia paramagnética
es atraída y una sustancia diamagnética es repelida por un campo magnético.
Una forma directa de medir las propiedades magnéticas es pesar una sustancia “dentro” y
“fuera” de un campo magnético. La masa de la sustancia es la misma independientemente
de sus propiedades magnéticas. Sin embargo, si la sustancia es diamagnética, es ligeramente
repelida por un campo magnético y pesa menos dentro del campo. Si la sustancia es
paramagnética, pesa más dentro del campo.
La variación del peso de una sustancia en el campo magnético depende del número de
electrones desapareados.
Un complejo dn de alto espín tiene más electrones desapareados que un complejo dn de
bajo espín. Por tanto, la medida de la variación de peso del complejo en un campo
magnético nos permite determinar si un complejo es de espín alto o bajo.
Las propiedades magnéticas de un complejo dependen de la magnitud del desdoblamiento
del campo cristalino. Los ligandos de campo fuerte tienden a formar complejos de bajo
espín, débilmente paramagnéticos, o incluso diamagnéticos. Los ligandos de campo débil
tienden a formar complejos de alto espín y fuertemente paramagnéticos.
Se encuentra que el ion complejo [Ni(CN)4]2- es diamagnético. Utilice los conceptos de la
teoría del campo cristalino para hacer predicciones sobre su probable estructura.
El valor de en la Ecuación se
suele designar como β1 y se
denomina constante de
formación del ion complejo
2
la constante de formación
β2 a su vez, viene dada por
el producto de las
Ecuaciones 1 y 2
La formación de [Zn(H20 ) 2(NH3)2]2+ se representa por la suma de las Ecuaciones 1 y 2
Los iones complejos con ligandos polidentados tienen constantes de formación mucho
mayores que las de los ligandos monodentados. Por ejemplo, Kf (es decir, β3) para el
[Ni(en)3]2+ es 1,1 X 1018, mientras que Kf (es decir β6), para el [Ni(NH3)6]2+ es 5,3 X 108.
La estabilidad adicional de los quelatos sobre los complejos con ligandos monodentados
se conoce como efecto de quelación (o quelato).
Los iones complejos también pueden presentar propiedades ácido-base en el sentido de
Bronsted-Lowry, es decir, pueden actuar como dadores o aceptores de protones.