La estructura cristalina de los sólidos

Temas a tratar
¿Como se ensamblan los átomos dentro de las estructuras sólidas
(nos enfocaremos en los metales)

¿ cómo la densidad de un material depende de su estructura?

¿ Cuándo las propiedades del material varian con la orientación de la

muestra?

2
 CONTENIDO

1. Introducción
2. Estructuras cristalinas
Sistemas cristalinos
Factores de empaquetamiento
Densidad teórica
Direcciones y planos cristalográficos
Estudios de rayos X
Estructuras importantes

3. Estructuras no cristalinas
Estruturas amorfas

3
 MATERIALES Y ESTRUCTURA
Materiales cristalinos
• Arreglos periódicos de átomos 3D
• Típicos de - Metales
- Muchos cerámicos
- Algunos polímeros SiO2 Cristalino

Si Oxígeno
Materiales no cristalinos
• Los átomos no tienen arreglo periódico
• Ocurre en : -Estructuras complejas
Enfriamientos muy rápidos
“Amorfo" = No Cristalino SiO2 No cristalino

4
 Redes, Celdas Unitarias, Bases y
Estructuras Cristalinas

 Red – Es una colección de puntos (puntos de red)

ordenados en un patrón periódico.

 Celda unitaria – Una subdivisión de una red que sigue

conservando las características generales de la red.

 Parámetro de red – describen el tamaño y la forma de

la celda unitaria (aristas y ángulos).
Celda unitaria

7 crystal systems

14 crystal lattices

Fig. 3.4, Callister 7e. a, b, and c are the lattice constants

6
 Definición de
los
parámetros
de red y su
aplicación en
los sistemas
cristalinos
cúbico,
ortorrómbico
y hexagonal.

(c) 2004 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning™

 Parámetro de red

Características de los siete sistemas cristalinos

 Los catorce
tipos de redes
de Bravais,
agrupados en
siete sistemas
cristalinos.

Celda unitaria

(c) 2004 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning™

 Muestras de Cristales

cúbico
ortorrómbico triclínico

tetragonal monoclínico
hexagonal
 Cantidad de átomos por celda – cantidad
especifica de puntos de red.

 Radio atómico Vs. Parámetro de red – las

direcciones compactas son las direcciones a lo
largo de las cuales los átomos están en
contacto continuo.
 Ejemplo: Determinación de la cantidad de puntos
de red en sistemas cúbicos

Calcule la cantidad de puntos de red por celda en los sistemas

cristalinos cúbicos. Si sólo hay un átomo en cada punto de red,
calcule la cantidad de átomos por celda.
SOLUCIÓN
En la SC: punto de red / celda unitaria = (8 vértices)1/8 = 1

En la BCC: = (8 vértices)1/8 + (1 centro)(1) = 2

En la FCC: = (8 vértices1/8 + (6 caras)(1/2) = 4

 Estructura cristalina metálica
 Tiende a ser densamente empaquetada.
Razones para el empaquetamiento denso:

 únicamente un elemento esta presente, por lo

tanto todos los radios atómicos son los mismos.
 Tienen estructuras cristalinas simples
• Factor de empaquetamiento –
fracción del espacio ocupada por átomos,
suponiendo que son esferas duras.
• Radio atómico – Radio aparente de un
átomo, comúnmente calculado a partir de
las dimensiones de la celda unitaria,
usando direcciones compactas (depende
del número de coordinación).
•Numero de coordinación – cantidad de
vecinos átomos más cercanos a
determinado átomo.
 Estructura cubica simple (SC)
 Rare due to low packing denisty (only Po has this structure)
 Close-packed directions are cube edges.

• Coordination # = 6
(# nearest neighbors)
(Courtesy P.M. Anderson)
15
 FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO
Volumen de átomos en celda unitaria*
FE =
Volumen de celda unitaria
*Asumiendo esferas sólidas

volumen
átomos átomos
a 4
Celda unitaria 1 p (0.5a) 3
R=0.5a 3
FE =
a3 volumen
Direcciones compactas
Celda unitaria
Contienen 8 x 1/8 =
1 átomo/celda unitaria • FE para una estructura simple = 0.52

16
 ESTRUCTURA BCC
• Los átomos se tocan a lo largo de las diagonales del cubo.
--Ojo ¡ Todos los átomos son iguales.
Fe, Ti, W, Mo, Nb, Cr, V, Ta
Ejemplo: Cr, W, Fe (), Tantalio, Molibdeno
• Número de Coordinación = 8

2 átomos/celda: 1 centro + 8 esquinas x 1/8

17
 FE - ESTRUCTURA BCC

3a

2a

Direcciones compactas
R
a Longitud = 4R = 3 a

átomos volumen
4
celda 2 p ( 3 a/4)3
3 átomo
FE = • FE BCC = 0.68
volumen
a3
celda 18
 ESTRUCTURA FCC
• Los átomos se tocan a lo largo de la diagonal de las caras
Ojo: Todos los átomos son iguales

Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag

• Número de coordinación = 12

4 átomos/celda: 6 cara x 1/2 + 8 esquinas x 1/8

19
 FE - ESTRUCTURA FCC

Mayor máximo de FE
Direcciones compactas:
2a Longitud = 4R = 2 a

Celda unitaria:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
a = 4 átomos/celda

átomos volumen
4
celda 4 p ( 2a/4)3
3 átomos
APF =
volumen
a3
• FE FCC = 0.74 celda
20
 Determine el factor de empaquetamiento (FE), para la estructura hexagonal
compacta.

• ABAB... Secuencia de apilamiento

• Proyección 3D • Proyección 2D

A Plano superior
c
B Plano intermedio

A Plano inferior
a

6 átomos/Celda
• FE = ? ej: Cd, Mg, Ti, Zn

21
 DENSIDAD TEÓRICA

Masa de átomos en celda unitaria

Densidad =  =
Volumen de celda unitaria

nA
 =
VC NA

Donde n = número of átomos/celda

A = Peso atómico
VC = Volumen de celda unitaria
NA = Número de Avogadro
= 6.023 x 1023 átomos/mol

23
 DENSIDAD TEÓRICA
 Ej: Cr (BCC)
 A = 52.00 g/mol
 R = 0.125 nm
 n=2

R
a
átomos a = 4R/ 3 = 0.2887 nm
g
Celda 2 52.00 teórica = 7.18 g/cm3
mol
= real = 7.19 g/cm3
a 3 6.023 x 1023
volumen átomos
Celda mol
24
Propiedades seleccionadas de elementos
 DENSIDAD TEÓRICA
En general Graphite/
metales > cerámicos > polímeros
Metals/ Composites/
Ceramics/ Polymers
Alloys fibers
Semicond
30
Por qué? Platinum
B
*GFRE, CFRE, & AFRE are Glass,
20 Gold, W
Metales presentan... Tantalum Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced
Epoxy composites (values based on
• Ordenamientos compacto 10 Silver, Mo
60% volume fraction of aligned fibers
in an epoxy matrix).
(Enlaces metálicos) Cu,Ni
Steels
Tin, Zinc
• Grandes masas atómicas Zirconia

 (g/cm3 )
5
Titanium
Cerámicos presentan... 4 Al oxide
Diamond
3 Si nitride
• Ordenamiento menos Aluminum Glass -soda
Concrete Glass fibers
PTFE
compactos 2
Magnesium
Silicon GFRE*
Carbon fibers
G raphite CFRE *
• Elemento ligeros Silicone
PVC Aramid fibers
PET AFRE *
1 PC
HDPE, PS
Polimeros presentan PP, LDPE

• Ordenamientos no compactos 0.5

Wood
(o amorfos) 0.4
• Elementos muy livianos (C,H,O) 0.3
26
 Ejemplo 2
Determinación de la densidad del hierro BCC
Determine la densidad del hierro BCC, cuyo parámetro de red
es 0,2866 nm.
SOLUCIÓN
Átomos/celda = 2; a0 = 0,2866 nm = 2,866  10-8 cm
Masa atómica = 55,847 g/mol
3
Volumen de celda = a 0= (2.866  10-8 cm)3 = 23.54  10-24
cm3/celda
Número de Avogadro NA = 6.02  1023 átomos/mol

(número de átomos/cel da)(masa atómica de hierro)

Densidad  
(volumen de la celda unitaria)( numero de Avogadro)
(2)(55.847)
  7.882 g / cm 3

(23.54 1024 )(6.02 10 23 )

 Ejemplo 2

Tarea
 Determine la densidad del cobre FCC, cuyo
parámetro de red es 0,3615 nm.
 Determine la densidad del vanadio BCC, cuyo
parámetro de red es 0,3027 nm.
 Crystals as Building Blocks
• Some engineering applications require single crystals:
--diamond single --turbine blades
crystals for abrasives Fig. 8.33(c), Callister 7e.
(Fig. 8.33(c) courtesy
(Courtesy Martin Deakins, of Pratt and Whitney).
GE Superabrasives,
Worthington, OH. Used
with permission.)

• Properties of crystalline materials

often related to crystal structure.

--Ex: Quartz fractures more easily

along some crystal planes than
others.
(Courtesy P.M. Anderson)

29
 Anisotropic
• Most engineering materials are polycrystals.

Adapted from Fig. K,

color inset pages of
Callister 5e.
(Fig. K is courtesy of Paul
E. Danielson, Teledyne
Wah Chang Albany)

1 mm

Isotropic
• Nb-Hf-W plate with an electron beam weld.
• Each "grain" is a single crystal.
• If grains are randomly oriented,
overall component properties are not directional.
• Grain sizes typ. range from 1 nm to 2 cm
(i.e., from a few to millions of atomic layers).

30
 Monocristales Vs Policristales

• Monoscristales E (diagonal) = 273 GPa

-Propiedades varían con la dirección

anisotropia.
-Ejemplo: Módulo
de elasticidad (E) Fe BCC :
E (borde) = 125 GPa
• Policristal
200 mm
-Propiedades pueden variar o no con la dirección.
-Si los granos están aleatoriamente orientados:
isotrópico.
(E = 210 GPa)
-Si los granos estan texturizados (anisotrópico).

31
 POLIMORFISMO

• Dos estructuras en el mismo material

(alotropía/polimorfismo)
Hierro
Titanio
Líquido
, -Ti
1538ºC
BCC -Fe
Carbono
Diamante -Grafito 1394ºC
FCC -Fe
912ºC
BCC -Fe

32
 Puntos, Direcciones y Planos en la
Celda Unitaria

 Coordenadas de puntos – se escriben con base en las tres

dimensiones y los números se separan con comas.
 Índices de Miller - notación abreviada para describir ciertas
direcciones cristalográficas y planos en un material.
 Importancia de las direcciones – se usan para indicar determinada
orientación de un solo cristal o material policristalino.
 Importancia de los planos – Los metales se deforman a lo largo de
ciertos planos de átomos.
 Coordenadas de puntos

Coordenadas de puntos seleccionados en la celda unitaria. El número

indica la distancia al origen, en términos de parámetros de red.
ÍNDICES DE MILLER-PUNTOS

Números
separados
por comas¡

35
Determinación de los Índices de Miller de
Direcciones

Determine los índices de

Miller de las direcciones A, B
y C de la Figura.

Direcciones cristalográficas y
coordenadas

(c) 2004 Brooks/Cole Publishing /

Thomson Learning™
 Pasos para la solución:

1. Determine las coordenadas de dos puntos que estén en

esa dirección.
2. Reste las coordenadas del punto "cabeza" de las
coordenadas del punto "cola".
3. Reduzca las fracciones y/o los resultados obtenidos de
la resta en mínimos enteros.
4. Encierre los números en corchetes [ ]. El signo negativo
se representa con una barra sobre el número.
SOLUCIÓN
Dirección A
1. Los dos puntos son 1, 0, 0, y 0, 0, 0
2. 1, 0, 0, – 0, 0, 0 = 1, 0, 0
3. No hay fracciones que eliminar o enteros a reducir
4. [100]
Dirección B
1. Los dos puntos son 1, 1, 1 y 0, 0, 0
2. 1, 1, 1, – 0, 0, 0 = 1, 1, 1
3. No hay fracciones que eliminar o enteros a reducir
4. [111]
Dirección C
1. Los dos puntos son 0, 0, 1 y 1/2, 1, 0
2. 0, 0, 1 – 1/2, 1, 0 = – 1/2, – 1, 1
3. 2(-1/2, -1, 1) = -1, -2, 2
4. [ 1 22]
Direcciones de la familia <110> en sistemas cúbicos
 Importancia de las direcciones cristalográficas
 Indican determinada orientación de un solo cristal o de un material
policristalino.
Ejemplos:
 Los metales se deforman con más facilidad en direcciones a lo largo de
las cuales los átomos están en contacto más estrecho (direcciones
compactas).
 Aplicaciones magnéticas: - núcleos de transformadores.
- materiales magnéticos para medios de
grabación.
• Propiedades de resistencia: - cristales con los que se fabrican los álabes
de las turbinas.
 Planos en la celda unitaria

 Los metales se deforman a lo largo de planos de átomos que estén

empacados de la manera más compacta ( planos compactos).

Ejemplos:

 Crecimiento de cristales [ materiales electrónicos en forma de

películas delgadas ( Si ó GaAs)]
 Determinación de los índices de Miller de planos

Determine los índices de

Miller de los planos A, B y
C.

Planos cristalográficos e
intercepciones

(c) 2004 Brooks/Cole Publishing /

Thomson Learning™
 Pasos para la solución:

1. Identifique los puntos en donde el plano cruza los ejes

x, y y z. Si el sistema cruza por el origen, mover el
origen del sistema de coordenadas.
2. Obtenga los recíprocos de esas intersecciones.
3. Simplifique fracciones, pero no a mínimos enteros.
4. Encierre los números en corchetes ( ). El signo negativo
se representa con una barra sobre el número.
SOLUCIÓN
Plano A
1. x = 1, y = 1, z = 1
2. 1/x = 1, 1/y = 1,1 /z = 1
3. No hay fracciones que eliminar
4. (111)
Plano B
1. El plano nunca intercepta el eje Z, por lo que x = 1, y = 2 y z = ∞
2. 1/x = 1, 1/y =1/2, 1/z = 0
3. Eliminar fracciones:
1/x = 2, 1/y = 1, 1/z = 0
4. (210)
Plano C
1. Se debe cambiar el origen, porque el plano pasa por 0, 0, 0. Nos
movemos un parámetro de red en dirección y. Entonces, x = ∞, y = -1, y
z=∞
2. 1/x = 0, 1/y = 1, 1/z = 0
3. No hay fracciones que eliminar

4. (0 1 0)
 Índices de Miller-Bravais para celdas unitarias
hexagonales
 Simetría exclusiva del sistema.

 El procedimiento para determinar los índices de planos es exactamente

igual a los anteriores, pero con cuatro intersecciones (hkil).
 En las celdas unitarias HCP
se obtienen los índices de
Miller-Bravais usando un
sistema coordenado de
cuatro ejes.

(c) 2004 Brooks/Cole Publishing / Thomson

Learning™
 (c) 2004 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning™

Direcciones comunes en la celda unitaria HCP, usando sistemas con tres y

cuatro ejes. Las líneas punteadas muestran que la dirección [1210] es
equivalente a una dirección [010].
Determinación de los índices de Miller-Bravais
para planos y direcciones

Determine los índices de

Miller-Bravais para los planos A
y B y para las direcciones C y
D de la Figura.

En las celdas unitarias HCP se

obtienen los índices de Miller-
Bravais usando un sistema
coordenado de cuatro ejes. Los
planos identificados con A y B y las
direcciones identificadas con C y
D.

(c) 2004 Brooks/Cole Publishing /

Thomson Learning™
SOLUCION

Plano A
1. a1 = a2 = a3 = , c =1
2. 1/a1 = 1/a2 = 1/a3 = 0, 1/c = 1
3. No hay fracciones para simplificar
4. (0001)
Plano B
1. a1 = 1, a2 = 1, a3 = -1/2, c = 1
2. 1/a1 = 1, 1/a2 = 1, 1/a3 = -2, 1/c = 1
3. No hay fracciones para simplificar
4. (1121)

Dirección C
1. Los dos puntos son 0, 0, 1 y 1, 0, 0.
2. 0, 0, 1, -1, 0, 0 = 1, 0, 1
3. No hay fracciones para simplificar.
4. [ 1 01] or [2113]
SOLUCION (Continuación)

Direction D
1. Los dos puntos son 0, 1, 0 and 1, 0, 0.
2. 0, 1, 0, -1, 0, 0 = -1, 1, 0
3. No hay fracciones para simplificar.
4. [1 10] ó [ 1 100]
 Planos y direcciones compactos

Planos y direcciones compactos

Comportamiento isotrópico y anisotrópico

 Un material es cristalográficamente anisotrópico si sus

propiedades dependen de la dirección cristalográfica en la
cual se mide la propiedad.

 Si las propiedades son idénticas en todas las direcciones, el

material, es cristalográficamente isotrópico, (materiales
policristalinos).
VARIACIÓN DE PROPIEDADES CON LA
ORIENTACIÓN CRISTALOGRÁFICA
(ANISOTROPÍA)
 Técnicas de difracción para el análisis de la estructura
cristalina
• Los rayos X que inciden son difractados por la
estructura cristalina del sólido.

reflections must
be in phase for
a detectable signal
extra l
q q a0
distance
travelled
by wave “2” spacing d hkl 
d between h2  k 2  l 2
planes

Intensidad de RX
nl
Medición de ángulo crítico, qc, d
2 sin qc
permite resolver el
espaciamiento interplanar, d. q

qc 54
X-Ray diffractometer

Figure 3.44 Photograph of a XRD

diffractometer. (Courtesy of H&M
Analytical Services.)
 Figure 3.45 (a) Diagram of a
diffractometer, showing powder
sample, incident and diffracted
beams. (b) The diffraction pattern
obtained from a sample of gold
powder.
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
Figure 3.46 Photograph of a transmission
electron microscope (TEM) used for analysis
of the microstructure of materials. (Courtesy
of JEOL USA, Inc.)
Figure 3.47 A TEM micrograph of an aluminum alloy (Al-7055)
sample. The diffraction pattern at the right shows large bright spots
that represent diffraction from the main aluminum matrix grains.
The smaller spots originate from the nano-scale crystals of another
compound that is present in the aluminum alloy. (Courtesy of Dr.
JÖrg M.K. Wiezorek, University of Pittsburgh.)
 Tarea

Thomson Learning
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing /
1)

Determine los índices de Miller para las direcciones en la celda unitaria cúbica de la
Fig.
 Thomson Learning
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing /
2)

Determine los índices para los planos en la celda unitaria cúbica de la figura.
 ESTRUCTURAS AMORFAS

• Altas velocidades de crystalline

region
enfriamiento.
amorphous
region
• Bajos números de
coordinación.

61