1²

Chapitre 4

Equilibres chimiques

2
4.1. Introduction
La présence des substances chimiques (réactifs) dans un
système isolé conduit aux observations suivantes:

3
Un système dont les propriétés macroscopiques (T, P, composition
chimique) ne varient plus au cours du temps est un système en
équilibre thermodynamique.
4.2. Equilibre chimique
La réaction suivante peut s’effectuer dans les deux sens (réversible):

1
2

 Réaction complète, la vitesse de réaction dans le sens 2

est négligeable devant la vitesse de réaction dans le sens 1.
la réaction s’effectue dans le sens 1.
 Réaction incomplète, le système est constitué par un mélange
en équilibre des produits formés et des réactifs non
consommés.
4
On distingue:
 Equilibre homogène: c’est un équilibre pour lequel toutes les
espèces chimiques réagissantes sont présentes dans une seule
phase.

5
 Equilibre Hétérogène: c’est un équilibre pour lequel les espèces
chimiques participant à la réaction d’équilibre sont réparties
dans plusieurs phases.

 Equilibre physique: c’est un équilibre qui basé sur des

transformations chimiques des espèces réagissantes (changement
d’état).

6
4.2.1. Caractéristiques d’un système en Equilibre thermodynamique

 Etat d’équilibre thermodynamique d’un système est unique

(homogène c-à-d les espèces chimiques réagissantes sont
présentes dans une seule phase);
 Un équilibre thermodynamique est un équilibre dynamique
(réaction chimique entre les espèces);
 Equilibre thermodynamique est un équilibre stable (qui reste
dans le même état et qui ne change pas);
 Un système chimique à l’équilibre thermodynamique à une
composition fixe dans le temps.
7
4.2.1.1 Détermination ΔHr

Pour déterminer les enthalpies de

réaction, on utilise la:

Méthode directe: mesure de

l’effet thermique (la chaleur) qui
accompagne la réaction.

Figure III.1: Bombe calorimétrique

Méthode indirecte: en utilisant les enthalpies d’autres réactions

convenablement choisies.
8
4.2.1.2. Loi de Hess
 L’enthalpie de réaction est une fonction d’état
(indépendante des étapes intermédiaires ou bien chemain).

Figure III.2: Passage direct et indirect de A à B

L’enthalpie de la réaction est la somme des enthalpies des

réactions et transformations intermédiaires.
9
4.2.1.3. Détermination de à partir des

La connaissance des enthalpies de formation permet de déterminer

la variation d’enthalpie accompagnant la réaction.
 L’enthalpie standard de formation d’un composé e est la
quantité de chaleur échangée lors de la réaction de formation
d’une mole d’un corps pur composé à l’état standard ( )
à partir de ces éléments dans leurs état standard.

10
11
Exemple 2:

12
 Enthalpie de réaction standard peut être aussi calculée à partir
de combinaison algébrique d’équation de réaction dont les enthalpies
sont connues.
Exemple 3:

13
Remarques
L’état standard correspond au corps pur dans son état stable
à la température considérée (25°C). Si le corps est gazeux,
sa pression est fixée à 1atm.

Par convention, les enthalpies standards des corps simple

dans leur état normal à 25 °C et sous pression
atmosphérique normale sont nulles ( N2, O2, Fe…) parce que la
réaction de formation d'un tel corps serait en effet la réaction
de formation à partir de lui-même c’est à pas de réaction.
O2 ----> O2.

Par exemple:
DH°f(N2)=0.0kJmol-1;DH°f(O2)=0.0kJmol-1;
DH°f(Cgrap)=0.0 kJ mol-1; DH°f(Fe)=0.0 kJ mol-1.
14
4.2.1.4. Variation de ΔHr avec la température

La variation de l’enthalpie de réaction avec la température

est donnée par la relation de Kirchhoff.

15
4.2.2. Constante d’équilibre thermodynamique K(T)
Pour un système chimique en équilibre

L’enthalpie libre de réaction (ΔGr) est donnée par l’expression

L’équilibre thermodynamique est atteint lorsque ΔGr =0

Il vient

16
D’où la loi de Guldberg et Waage est donnée par:

 Cette valeur particulière de Q correspond à l’état d’équilibre

du système est appelée constante d’équilibre, notée Kc.
 Elle est appliquée uniquement pour un système fermé .
 dans le cas des systèmes gazeux, la loi d’action de masse
(Guldberg et Waage) s’applique également aux pressions
partielles (Kp).

17
 La loi d’action de masse s’applique à la phase vapeur seule, dans
un équilibre où il y a des gaz et à la phase liquide et dans un
équilibre liquide-solide.
l'activité d'un solide et liquide purs étaient égale à 1 car il sont
en condition standard.

18
4.2.2.1. Notion de température d’inversion
La température d’inversion est par définition, la température
pour laquelle la réaction est en équilibre thermodynamique dans les
conditions standards.

19
4.3. Variation de K avec la température (relation de Van’t Hoff):

20
4.4. Déplacement d’équilibres chimiques
Lorsqu'il y a un système en équilibre, il est possible de
provoquer la modification de l’état d’équilibre (dans le sens
direct ou inverse).

Cette évolution est appelée déplacement d’équilibre.

Les grandeurs susceptibles de déplacer l’équilibre sont

appelées facteurs d’équilibre (Température, pression totale et
concentration )

Principes de LE CHATELIER
Toute modification d’un facteur d’équilibre entraîne un déplacement
de cet équilibre dans le sens qui opposé à cette modification.
21
A-Température:
Soit la réaction chimique en équilibre: 1: Réaction
exothermique
2: Réaction
endothermique
L’augmentation de la température déplace l’équilibre dans le sens
endothermique c-à-d le système tendra à diminuer la température,
il favorise la réaction inverse 2 (endothermique-absorbe la chaleur).
B- Pression:
si A,B,C et D sont gazeux:
La constante d’équilibre

Avec
22
 Une augmentation de la pression entraîne un déplacement de
l’équilibre dans le sens d'une diminution de la pression du
système , c'est à dire dans le sens d'une diminution du nombre de
moles de composés gazeux du système.

C- Concentrations (Pressions partielles):

Si on augmente la concentration d’un réactif dans un système à l’équilibre,
l’équilibre se déplace de façon à diminuer la concentration du réactif
ajoutée (sens 1 qui fait disparaître ce réactif).
Cas particuliers
 Introduction d’une substance inerte qui n'intervient pas dans la
réaction :
 à T et V constantes: pas de déplacement (modification)
d’équilibre;
 à T et P constantes: déplacement d’équilibre dans le sens de
l’augmentation du nombre de moles.
23
 Fin de cours

Adresse email: gpskikda74@yahoo.com

Mot de passe: promo 2018