GENERALIDADES DEL EQUILIBRIO

QUÍMICO
El concepto de equilibrio químico

CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

A B Reacción Irreversible
Reactivo Producto

d A  d B
Velocidad     k1 A 
dt dt
Moléculas de A
Número de moléculas

Moléculas de B

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El concepto de equilibrio químico

EL CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUÍMICO

A B Reacción reversible
Reactivo Producto

Región cinética Región de equilibrio En el equilibrio:

Vdir  Vinv
Moléculas de A
Número de moléculas

Vdir  k1 A 
Vinv  k 2 B 

k1 A   k 2 B 
k1 B 
Moléculas de B

K 
k 2 A  2
El concepto de equilibrio químico

EL CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUÍMICO

A nivel macroscópico no se A2 + B2 2AB

observan cambios en un Reactivos Productos
sistema en equilibrio

A nivel molecular existe

una gran actividad
Temp = cte
Color = cte
Presión = cte

+
Reactivos Productos

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El concepto de equilibrio químico

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Una reacción reversible puede representarse en la siguiente
forma general :

aA
A + bB
B ⇌ cC
C + dD
D

a A
b Coeficientes B Especies
c estequiométricos C químicas
d D

La constante de equilibrio K para la reacción, a una Temp. dada es:

c d
[C] [D] Concentraciones en M (mol/L)
K= a b
[A] [B]
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El concepto de equilibrio químico

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
En Termodinámica:
Conc. de X
[X] =
Conc. estándar

Ejemplo:
Especie Estado estándar
Solutos 1M Conc. de C (M)
[C] =
Gases 1 atm 1M

• Este procedimiento elimina todas las unidades.

• De esta manera K es adimensional.

Importante: los sólidos y los líquidos puros se omiten en la

expresión de equilibrio (Se hacen igual a 1).
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El concepto de equilibrio químico

PROPIEDADES DE LA CTE. DE EQUILIBRIO

La magnitud de K es una medida de la extensión en la
que tiene lugar la reacción:

K >> 1 K << 1
Reactivos
⇌ Productos Reactivos
⇌ Productos

Si K >> 1: se favorece la Si K << 1: se favorece la

formación de productos. formación de reactivos.

El valor de K:
• Es constante a una temperatura dada.
• Es independiente de las concentraciones iniciales.
• Sólo varia con la temperatura.
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Principio de Le Chatelier

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

“Si un sistema en equilibrio se somete a una

perturbación, el sistema “responde” alcanzando
una nueva posición de equilibrio tal que tienda a
contrarrestar el efecto de la perturbación”
Henry Louis Le Chatelier
(1850-1936)

Las Perturbaciones mas importantes que afectan el equilibrio son:

• Cambios de concentración. • Cambios de presión.
• Cambios de temperatura. • Cambios de volumen.
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Principio de Le Chatelier

PREDICCIÓN DEL SENTIDO DE UNA REACCIÓN

aA
A + bB
B ⇌ cC
C + dDD

Constante de equilibrio K Cociente de reacción Q

Concentraciones en equilibrio Cualquier concentración

 Q > K para alcanzar el equilibrio el sistema debe Reactivos productos

proceder de derecha a izquierda.

 Q = K el sistema se encuentra en equilibrio. Equilibrio

 Q < K para alcanzar el equilibrio el sistema debe

proceder de izquierda a derecha
Reactivos productos 8
Principio de Le Chatelier

PREDICCIÓN DEL SENTIDO DE UNA REACCIÓN

2CrO42- + 2H+ ⇌ Cr2O72- + H 2O
Ion cromato Ion dicromato

[Cr2O72-]eq
K = 2-]2
= 4.4 x 1014
[CrO4 eq [H+]2 eq

Con las siguientes condiciones iniciales, prediga el sentido en el que

procederá la reacción para alcanzar el equilibrio:

[Cr2O72-]0 = 5.0 M, [CrO42-]0 = 0.003 M, [H+]0 = 0.001 M

[Cr2O72-]0 (5.0)
Q = Q = 2 2 = 5.6 x 1011
[CrO42-]20 [H+]20 (0.003) (0.001)

Q < K El sistema irá de izquierda a derecha para lograr el equilibrio.

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Principio de Le Chatelier

EFECTO DE LOS CAMBIOS DE TEMPERATURA

K cambia de valor al cambiar la temperatura.

Calor + Reactivos ⇌ Productos K =

• Reacción Endotérmica (Absorbe calor)

• Aumentar la Temp. resulta en un aumento de K

Reactivos ⇌ Productos + Calor K =

• Reacción Exotérmica (Libera calor)

• Aumentar la Temp. resulta en una disminución de K
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Principio de Le Chatelier

EFECTO DE LOS CAMBIOS DE TEMPERATURA

Reacción
Calor + Co(H2O)62+ + 4Cl- ⇌ CoCl42- + 6H2O
Endotérmica

Violeta (a 25ºC)

Co(H2O)62+ CoCl42-
Rosa Azul
(2ºC) (70ºC)

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Equilibrio y termodinámica

EQUILIBRIO Y TERMODINÁMICA
Reactivos ⇌ Productos

+ , absorbe calor (Rx endotérmica)

ΔH = Cambio en la entalpía
̶ , libera calor (Rx exotérmica)

+ , productos con mas desorden que

los reactivos.
ΔS = Cambio en la entropía
̶ , reactivos con mas desorden que
los productos.

+ , reacción favorecida de derecha a izq.

ΔG = Cambio en la energía
libre de Gibbs ̶ , reacción favorecida de izq a derecha.

ΔG  ΔH  T S T = Temperatura en Kelvin
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Equilibrio y termodinámica

ENERGÍA LIBRE
La tendencia natural de los sistemas es: ↓ΔH y ↑ΔS

Ejemplo: Una reacción escrita en el sentido Izquierda  Derecha

A B
Reactivos Productos

Se impulsa por un (−) ΔH (Aumento en el calor cedido)

Se impulsa por un (+) ΔS (Aumento del desorden)

Si ΔH es (−) y ΔS es (+) Rx claramente favorecida de izq a der

Si ΔH es (+) y ΔS es (−) Rx claramente desfavorecida de izq a der

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Equilibrio y termodinámica

ENERGÍA LIBRE
Qué pasa cuando ?
ΔH y ΔS son ambos (−) ?
o cuando
ΔH y ΔS son ambos (+) ?

La energía libre de Gibbs (ΔG) lo define (a temp constante)

ΔG = ΔH − TΔS

Ejemplo: Indique el sentido en el que procederá la sgte reacción:

kJ
con ΔH o = −75.15 a 25ºC
HCl(g) ⇌ H+ − mol
(ac)
+ Cl (ac) J
y con ΔS o = −131.5 a 25ºC
K.mol
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Equilibrio y termodinámica

ENERGÍA LIBRE
Solución:
ΔH o (−) ⇒ Se favorece la reacción de izquierda a derecha, pero
ΔS o (−) ⇒ Se desfavorece la reacción de izquierda a derecha

Entonces se calcula ΔGº para conocer el sentido de reacción:

ΔG𝐨 = ΔH𝐨 − TΔS𝐨

J J
ΔGo = −75.15 ∗ 103 − (298.15 K) −131.5
mol K.mol

J
ΔGo = −35.94 ∗ 103 ⇒ Rx favorable de izquierda a derecha
mol
Rx espontánea de izquierda a derecha

Esto se corrobora ya que el HCl(g) es muy soluble en agua.

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Equilibrio y termodinámica

RELACIÓN ENTRE K Y ΔGº

o
ΔG = −R.T.lnK
Para una reacción dada: T = Temperatura en Kelvin
O
ΔG
−
𝐾=𝑒 RT R = 8.314 J/K.mol

Ejercicio: Calcular K para la disolución de HCl(𝑔) en agua a 25°C

J
−35.94∗103
− mol
J
8.314 ∗ 298.15K
𝐾= 𝑒 K∙mol

• K tiene un valor grande

𝑲 = 𝟏. 𝟗𝟖 × 𝟏𝟎𝟔 ⟹ • El HCl(𝑔) es muy soluble en agua
• El HCl(𝑔) se ioniza totalmente en H+
(ac)
y Cl−
(ac)
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