Universidad Autónoma de Nuevo León

Facultad de Ciencias Químicas

Ingeniería Química

Evidencia 14: Equilibrio líquido-líquido

Equipo Grupo: 001
Mari Paz De la Cruz Santiago 1792538
Ana Cecilia Ibarra Castillo 1634204
Carlos Alfredo Hernández Torres 1767856
Carlos Eduardo Sánchez Hernández 1668912
Olga Adriana Saucedo Aguilar 1741214

Termodinámica del Docente: Dr. Javier Rivera De la Rosa

equilibrio San Nicolás de los Garza, 22 de Noviembre de 2018
 INTRODUCCIÓN

El estudio experimental del equilibrio de fases líquido-líquido de

sistemas multicomponentes es de gran importancia para los
procesos industriales de extracción en fase líquida, ya que se
requiere que los disolventes elegidos sean no tóxicos para el
proceso, más eficientes, más baratos, menos corrosivos y más
selectivos.
Con el objetivo de estudiar el comportamiento del equilibrio de
fases líquido-líquido se presentan resultados experimentales que
corresponden al sistema metanol (1)-decano (2).

2
FUNDAMENTO

Figura 1. Diagramas de fases de equilibrio liquido-liquido. (J.M. Smith,

2005)
3
 Figura 3. Diagramas Txy a P constante para un sistema binario de EVLL
Figura 2. Diagrama de ELV y ELL (G.W. Castellan 1987, 2005) (J.M. Smith, 2005)

4
PROCESO EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO

Figura 3. Extracción de acido acético en disolución acuosa. Extracción

liquido-liquido
5
 ECUACIONES UTILIZADAS

Para el cálculo de gammas.

Para los parámetros.

𝑥1∝ 𝛾1∝ = 𝑥1𝛽 𝛾1𝛽 ……………………………………(1) NRTL

𝐺21 2 𝐺12 𝜏12

1 − 𝑥1𝛼 𝛾2𝛼 = 1 − 𝑥1𝛽 𝛾2𝐵 …………………………..(2) ln 𝛾1 = 𝑥22 𝜏21 + ………………(5)
𝑥1 +𝑥2 𝐺21 𝑥2 +𝑥1 𝐺12 2

Donde:
𝐺12 2 𝐺21 𝜏21
𝛾𝑖 𝛼 = 𝛾𝑖 (𝑥𝑖 𝛼 , 𝑇)…………………………………….(3) ln 𝛾2 = 𝑥12 𝜏12 + ………………(6)
𝑥2 +𝑥1 𝐺12 𝑥1 +𝑥2 𝐺21 2

𝛾𝑖 𝛽 = 𝛾𝑖 (𝑥𝑖 𝛽 , 𝑇)…………………………………….(4)

6
𝐺12 = exp −𝛼𝜏12 ……………………….…………………….(7)
𝐺21 = exp −𝛼𝜏21 ………………………………………….….(8)
𝑏12
𝜏12 = ……………..…………………………………..……..(9)
𝑅𝑇

𝑏21
𝜏21 = ……………………………………………………….(10)
𝑅𝑇

WILSON

Λ12 Λ21
ln𝛾1 = − ln 𝑥1 + 𝑥2 Λ12 + 𝑥2 − ……..(11)
𝑥1 +𝑥2 Λ12 𝑥2 +𝑥1 Λ21

Λ12 Λ21
ln𝛾2 = − ln 𝑥2 + 𝑥1 Λ21 − 𝑥1 − ……(12)
𝑥1 +𝑥2 Λ12 𝑥2 +𝑥1 Λ21

7
 𝑣2𝐿 𝜆12 −𝜆11
𝛬12 = 𝑒𝑥𝑝 − ……………………..(13) A𝟏𝟐 = ln𝛾1 [1 +
𝑋2 𝑙𝑛𝛾2 2
] ……………………………(18)
𝑣1𝐿 𝑅𝑇
𝑋1 𝑙𝑛𝛾1
𝑋1 𝑙𝑛𝛾1 2
𝑣1𝐿 𝜆12 −𝜆22 A𝟐𝟏 = ln𝛾2 [1 + ] …………………………….(19)
Λ21 = 𝑒𝑥𝑝 − ……………………..(14) 𝑋2 𝑙𝑛𝛾2
𝑣2𝐿 𝑅𝑇

VAN LAAR

𝑉12 MARGULES
2
𝐴12 = (𝛿𝑖 − 𝛿𝑗 ) …………………………………(15)
𝑅𝑇 𝑙𝑛𝛾1 = 𝑋2 2 [𝐴12 +2𝑋1 (Â21 − Â12 )]…………………….(20)

𝐴12
𝑙𝑛𝛾1 = 𝑋1 𝐴12 2 ……………………………………(16) 𝑙𝑛𝛾2 = 𝑋1 2 [𝐴21 +2𝑋2 (Â12 − Â21 )]…………..………..(21)
(1+ )
𝑋2 𝐴21

𝐴12
𝑙𝑛𝛾2 = 𝑋2 𝐴21 2 ……………………………………(17)
(1+ )
𝑋1 𝐴12

8
Figura 3. Datos de equilibrio líquido-líquido para el sistema metanol (1) -
decano (2). 9
 RESULTADOS
𝛼 0.3436
NRTL b12 795.9545 cal/mol
b21 1503.2785
ELL metanol (1)/decano (2) @ P=1 atm cal/mol
370
360
350
Temperatura (K)

340
330
320
310
300
290
280
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar (x1)
10
NRTL Experimental
 V1 40116.6056 cm3/mol
Wilson V2 13146.5959 cm3/mol
a12 34832.6377 cal/mol
ELL metanol (1)/decano (2) @ P=1 atm a21 51108.4679 cal/mol
370
360
350
Temperatura (K)

340
330
320
310
300
290
280
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar (x1)
11
Wilson Experimental
Van Laar A12 3.2260

ELL metanol (1)/decano (2) @ P=1 atm A21 1.8908

370
360
350
Temperatura (K)

340
330
320
310
300
290
280
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar (x1)

Van Laar Experimental 12

 A12 3.1050
Margules
A21 1.6591
ELL metanol (1)/decano (2) @ P=1 atm
370
360
350
Temperatura (K)

340
330
320
310
300
290
280
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar (x1)
13
Margules Experimental
GRÁFICA RESUMEN
ELL metanol (1)/decano (2) @ P=1 atm
370

360

350

340
Temperatura (K)

330 NRTL
Wilson
320 Van Laar
Margules
310
Experimental
300

290

280
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción molar (x1) 14
 CONCLUSIONES

Con los errores que se calcularon, esperando que se cumpliera la ecuación 22, se
observa que los modelos con menor error son los que se calculan con mayor cantidad
de parámetros. Para obtener parámetros más cercanos a la realidad se recomienda
utilizar el modelo UNIFAC o NRTL

Modelo Error
NRTL 0.1626
Wilson 3.6x10-16
𝛽 𝛽
𝑋𝑖𝛼 𝛾𝑖𝛼 = 𝑋𝑖 𝛾𝑖 … … … … … . . … (22ቁ Van Laar 0.29437

Margules 0.3453

Tabla 5. Errores obtenidos con los

modelos estudiados.

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 REFERENCIAS

Castellan, G. W. (1987). Fisicoquímica. Massachusetts,EUA: Addison-Wesley

Publishing Company, Inc.
Hiroyuki Matsuda, K. O. (28 de Julio de 2004). Liquid–liquid equilibrium data for binary
alcohol + n-alkane. Obtenido de SCIENCE DIRECT: www.sciencedirect.com
J.M. Smith, H. V. (2005). Introducción a la termodinamica en Ingenieria Química. The
McGraw-Hill.

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