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,

EEL A
AR
RR
REEG
GLLO
OAAT
TOÓM
MIIC
COO
L
El arreglo atómico es muy importante ya que de el depende
las características que tienen los materiales como lo es su
dureza, conductividad eléctrica, conductividad térmica entre
otras.
A continuación hablaremos de tres clases de arreglos
atómicos:

SIN ORDEN
Esta organización la tienen los gases ya que no tiene forma
definida, no tiene orden y pueden llenar cualquier espacio.
ORDEN DE CORTO ALCANCE

Esta organización es utilizada por aquellos


materiales en los cuales sus átomos reaccionan
con átomos cercanos a ellos.
por ejemplo los polímeros y los cerámicos.
ORDEN DE LARGO ALCANCE
Materiales semiconductores, metálicos, polímeros y algunos
cerámicos poseen estructura cristalina y una organización de
largo alcance y de corto alcance.

1
1
1

{<) (d)

El arreglo atómico se extiende por todo el material de forma


repetitiva formando una red, esta red es diferente en todos
los materiales ya que depende del tipo de enlace molecular
y el tamaño de sus átomos.
CELDAS UNITARIAS

Es una subdivisión de la red, la cual tiene las misma


características de la red y al apilarlas forman la red cristalina.
Se conocen 14 clases de celdas o redes de bravais
agrupadas en siete sistemas cristalinos. su longitud se
mide en angstrom o en nanómetros.
I nanómetro (nm) 1 v m = 'en, - 10
1 angstrorn (Á) = O 10nm =
= 101 o- - 1 A
.
•o rn O "cm

Cúbica Ctlbtco Cúhtco


simple centrad.a ccmrada
ca lll caras en el ceerpo

,
• .......
- -
Tctna¡on• T,tr._., ccntr..J.\ �
I tn ti <11<,po
s1,npk

• • •

Of1orrómblc Ononól001ca ttntracb Onom,n,b1ci> ccntr;id.i.
a en ,.. bases en IM
Stmplc caras

Romeeédnc Moooclfnica f\·1onoclín1c-3 Tricl1nic


a centrada 3

PARÁMETRO DE RED:
Describen el tamaño y la forma de la celda unitaria, incluyen
las dimensiones de los costados de la celda unitaria y los
ángulos entre sus costados.
Se requieren varios parámetros de red para definir el tamaño
y la forma de celdas unitarias complejas.
PARÁMETRO DE RED:
Describen el tamaño y la forma de la celda unitaria, incluyen
las dimensiones de los costados de la celda unitaria y los
ángulos entre sus costados.
Se requieren varios parámetros de red para definir el tamaño
y la forma de celdas unitarias complejas.
b

,,, ./

120'

.. o
COboe
:i
NÚMERO DE ÁTOMOS POR CELDA UNITARIA

Cada una de las celdas unitarias está definida por un número


específico de puntos de red. Por ejemplo, las esquinas de las
celdas se identifican fácilmente, igual que las posiciones de
centrado en el cuerpo (centro de la celda) y centrado en las
caras (centrado en las 6 caras de la celda). Al contar el
número de puntos de red que corresponden a cada celda
unitaria, se deben identificar los puntos de la red que van a
ser compartidos por más de una celda unitaria.
•• .
,. o
•••
••• •
••
C�bito
11n,pJe
Cubico «nlrid>
en �·
C..t,ía


CClllrid>


FIGURA �3-6 Los modelos dec�rro en w tCS). ctbca centrada en el cuerpo
celdas undarias cubica sanple
(CC) y cúblCa centrada oo las caras (CCC). suponiendo un SOio átomo por punto de red
ciaro.s

Ejemplo: Determine el número de puntos de red por celda en


los sistemas cristalinos cúbicos.
SOLUCIÓN

En la celda unitaria CS. los puntos de la red están localizedos vélo en las esquina, dd cubo·

punio, de la red . ( 1
- - =( 8 esquina�) - = 1
celda unuana )8

En las celdas unuarias CC. los punto> de red están locatizados en las esquinas y en el
centro
del cubo:
puntos de la • (1
red Id un . . = (8 esquinas] ) - + ( l centro)( 1) = 2
c a uuna
e

En las celdas unuarias CCC. tos puntos de red están localizados en las esquinas y en In, caras
del cubo:

punto
- s- d-ela
- .red =(8 esqui.nas)( 1
- ) + (6 ( 1- ) =
celda unuana
caras)
8
2
4 •
RADIO ATÓMICO COMPARADO CON EL PARÁMETRO DE LA RED:
Las direcciones en la celda unitaria a lo largo de las cuales los átomos
están en contacto continuo son las direcciones compactas. En
estructuras simples, particularmente en aquellas con un solo átomo
por punto de red.
Se utilizan esas direcciones para calcular la relación entre el tamaño
aparente del átomo el tamaño de la celda unitaria. Al determinar
geométricamente la longitud de la dirección, relativa a los parámetros
de red y a continuación sumando los radios atómicos en esa dirección.
Es posible determinar la dirección deseada.
Ejemplo:
Determine la relación entre el radio atómico y el parámetro de red en
estructuras CS, CC y CCC. cuando existe un átomo en cada punto de
la red.

Al hacer referencia a la figura anterior, se verá que los átomos se


tocan a lo largo de la arista del cubo en las estructuras CS. Los átomos
de las esquinas están centrados en los vértices del cubo, por tanto:
Número de coordinación: El número de átomos que tocan a
otro en particular, es decir, el número de vecinos más cercanos,
es el número de coordinación y es una indicación de qué tan
estrecha y eficazmente están empaquetados los átomos. En
estructuras cúbicas que contengan solamente un átomo por
punto de la red, los átomos, tienen un número de coordinación
relacionado con la estructura de la red. Al revisar las celdas
unitarias de la figura, se aprecia:

(o (bl
)
FIGURA 3-8 Ilustración de coordinación entre las celdas urstanas CS (a) y ce (b). En es seis
átomos tocan a cada átomo. en tanto que en CC los ocho iilomos de esquina tocan al átomo
centrado en el cuerpo.
Factor de Empaquetamiento: El factor de empaquetamiento
es la fracción de espacio ocupada por átomos, suponiendo que
los átomos son esferas sólidas. La expresión general para el
factor de empaquetamiento es:
{número de .1tom<hlcclda){,otu,ncn Je cada
Factor de ernpaquetamrento -
.ítnmn) , olumcn de la celda unitaria
.
Ejemplo: Calcule el factor de empaquetamiento para la celda
CCC. SOLUCIÓN
Existen cuatro puntos de red por celda; " hay un átomo por punto de red. también habra cuatro
aromos por celda. El volumen de un átomo es 4nr'/3 y el volumen de la celda unitaria es a
Factor de ernpaquetarniento = <4 átomo:J�lda)(�r)
a.
Dado que para la� ceIdus unirurius CCC. a.,= 4d "2

. (4)(1nr')
f,¡,cmr de crnpaqucuunrcmc ¡:;. - O 74
• (4r/...; 2)'

En lo� metales, el factor de empaquetamiento de 0.7-1 de IJ celda un1t.ir1J CCC e, el
empaque·
tarmento más eúcrente posible. Las celdas CC tienen un tacior de 0.68 y la, celdas CS
un f,1c- tor de 0.52. Los metates que sólo poseen un enlace de tipo metálico se
empaquetan con l,1 máxima cficicncra que les es posible. Los de enlaces mixtos, como el
hierro. pueden tener celdas unitaria, con un factor de crupaquctamicnto menor al máximo.
Ningún metal ingenien! común uene la estructura CS. aunque esta estructura se encuentra en
materiales cerámicos.
Densidad: La densidad teórica de un metal se puede
calcular utilizando las propiedades de la estructura cristalina.
La fórmula general es:
(ótomos/cclda)(masn atórnica de cada áton10)
Densidad p = ( volumen de la celda unitaria)( número de A vogadro)

Ejemplo: Determine la densidad del Hierro CC, que tiene un


parámetro de red de 0,2866 nm.
SOLUCIÓN
:l1omo,kclda = 2
,,. ,. O 2866 nm = 2.866 x 10 'cm
Ma<a 016m1ca = 55.847 g/mol

Volumen de la celda unitaria= a!= (2.866 x 10·• cm)'= 23.54 x 10 .:, cm'kclJ.i
1
Número de Avogadro N. = 6.02 J 0 '
x átomos/mol
7 882
P = (23.54 x(2)(55.847)
10-24X6.02 x 1023) = · gjcm 3
La densidad medida es 7 870 glcm '. La ligera drscrcpancm entre las densidades teónca �
medi-
da es una consecuencia de los defectos en In red.

Transformaciones alotrópicas o polimórficas
Los matcnales que pueden tener mas de una estructura cristalina se llaman alotrópicos o
po- lim6rficos. El término alotropía por lo general se reserva para este comportamiento
en ele- mentos puros, en rnmo que el polimorfismo e. un término más general. Quizás
haya notado en la tabla 3-2 cómo el hierro y el titanio tienen más de una estructura
cristalina. A bajas tempe- raturas, el hierro tiene una estructura CC, pero a temperaturas
más al1a, se convierte en una es- tructura CCC. Estas transformaciones dan los
fundamentos rara el tratamiento térmico del acero y del titanio.
Muchos materiales cerámicos. como el sílice (SiO,), también son polim6rficos. La
trans-
formación puede venir acompañada de un cambio en volumen durante el calcnturniento o el
en- friamiento. De no estar controlado correctamente, este cambio en el volumen
hará que el material se agriete y falle.
EJEMPLO 3·5 Diseño de un sensor para medir un cambio de
volumen
Para estudiar la forma en que el hierro se comporta a temperaturas elevadas. se deberá diseñar
un instrumeruo que pueda detectar -con una precisión del 1 %- el cambio de volumen de un
cubo de hierro de I cm' cuando sea calentado a través ele temperatura de transformacrón po-
limórfica, A 911 ºC el hierro es CC. con un parámetrosude red de 0.2863 nm. A 9 l 3ºC es
CCC.
con un parámetro de red de 0.3591 nm. Determine la precisión requerida del instrumento de
medición.
SOLUCIÓN

El cambio volumétrico durante la rransformación puede calcular a punir <le datos cristalo-
egráficos. El volumen de la celda unitaria del hierro CC antes de transformarse es:

Vacc = a1 = (0.2863 nrn)' == 0.023467


nm'
este es el volumen ocupado por dos átomos de hierro, ya que existen dos átomos por celda uni-
taria en la estructura cristalina CC.

El volumen de la celda unitaria en el hierro CCC es:


a:,==
I
Ve.e<:= nrn)' = 0.046307 nm
(0.3591
Pero este es el volumen ocupado por cuatro aromos de hierro, ya que existen cuatro átomos por
cada celda unitaria CCC. Por lo tanto e deben comparar <los celdas CC (con un volumen de
2(0.023-467) - U.046934 nrn') con cada celda ('('(', t:l c.nnbro porcentual en volu nen Ju ..... , ..•
la uansform: ción es:
. {0.046307 • 0.0469
Cambio de volumen =
34) x 100 = -l.34o/o
0.046934
Esto indica que el hierro se contrae al e lemarse,
El cubo de I cm1de hierro se contrae u 1 -0.01 .. 4;;:; 0.9 66 cm' dcspué� de
transformar-
se, por tanlo. para conseguir una pre i I m del 1 <Je, d mstrumemo debe detectar un
cambio de
ó V= (O.O 1)(O.O134) = 0.0001 4 cm '
Puntos, direcciones y planos en la celda unitaria
Coordenadas de los puntos & posible locahzar ciertos puntos. como las posiciones de los
á1omos en la red o en la celda unitaria, construyendo el sistema de coordenadas dextrógiro
de la figura 3-10. La distancia se mide en íunc1ón del número de parámerros de red que habrá
que moverse en cada una de las coordenadas r, y y: para pasar desde el ongen hasta el punto
en
cuestión. Lu� coordenadas se expresan como tres distancias. y separando cada número con
comas.

0.0.1

1. 1.
1

o.o. A GURA 3·1 O Coordenadas de punlos


selocclo-
o
nados en la celda un.iana Los romeros se relie·
, 1.0.0 l. l. o ren a la distancia desde el ongen en función do
los números de parametros de rod.

Direcciones en la celda unitaria Ciertas direcciones en la celda unuaria son de particular im·
portancia. Los metales se deforman. por ejemplo, en aquellas direcciones a lo largo de las cua-
les los átomos están en cooracto más estrecho. Los índices de MiHer para las direcciones son
la notación abreviada de estas direccsooes. El procedirmento que deternuna los índices de Mi-
ller para las direcciones es el siguiente:
1. Urilizando un sistema de coordenadas dextrógiro, determine la, coordenada, de dos puntos
que estén en esa dirección.
2. Reste las coordenadas del punto imcral de las coordenada a 1.1 del punro fina para obre-
ner el número de parámetros de red recorridos en la dirección de cada eje del srstema de
coordenadas.
3. Reduzca las fracciones y/o los resultados obtenidos de la resta a Jos mínimos enteros.
4. Encierre los números en corchetes [ J. Si se obtiene un signo negauvo, rcpreséntelo con
una barra sobre el número.
----
EJEMPLO 3-6

Determine lo, índices Miller de las direcciones A. By C de la figura 3-11.

SOLUCIÓN

Oir�cci6n A
l. Los dos puntos son I, O. O y O.
o. o - o. o. o = o. o
l.O.1.O l.
3. No hJy frncc,onc, ni enteros a reducir
4. ( 100]

Dirección D FIGURA 3·11 Direcciones y coordenadas


1.0
1. Lo, dm, puntos I, 1. 1 y cristalográf1<:as requeridas para el
,.o. ejemplo
son
2. 1, l. 1 - º·
o, O.
O O. O
o 3·6.
3. No hoy ni fraccrones por sirnpnficar m enteros por
= 1. 1, 1
reducir
4. ( 11 1]

1)1 recclén e
I
2. o. Ln<
o. dos
1 puntos son
; , O, O. 1 y 1. I, O
1, 1
¡. l. 0 .,
FIGURA 3-12 Equivalencia de dlreccK>neS cnstalográhcas de una fam1ha en seremes
cúbicos

TABLA 3-3 Direcciones de la


forma
( 11 O } en sistemas cúbicos
[ 110] [ 110)
[ 101 J
1101 J
( 110) = (OIIJ(OIÍJ [
110] 11101
r , oi J ri
o, 1
[Oli J r
ou J
La densidad lineal es el numero de puntos de red por unidad de longitud a lo largo de una
dirección. En el cobre, existen dos distancias de repetición a lo largo de la dirección 11101
en
cada celda unitaria; dado que esta distancia es '1200 = 0.51125 nm. entonces:

. . 2 distancias de repetición
Densidad lineal= = 3.91 puntos de red/nm
0.5 1 125
11111
Observe que la densidad lineal también es el recíproco de la distancia de repetición.

D1stancin de repc11ci6n • t
.Ji,;¡,

'FIGURA 3-13 Cómo determ,nar la


distancia de repetición, la densidad li-
neal y la fracción de empacamiento
1110 para la dirección (110] en cobre CCC.
' 1
Finalmente. se podría calcular la fracción de empaquetamiento en una dirección en par·
ticular, es decir, la fracción verdaderamente cubierta po< átomos En el caso del cobre. en el
cual un átomo está loca litado en cada punto de la red. esta fracción es igual al producto de la
densidad lineal por dos veces el racho átómtco. En el caso de la dirección ( 110) en cobre CCC.
el radio atómico r = ..fiaJ4 = 0.12781 nm. Por tanto. la fracción de empoquetarmenro e,
Fracción de empaquetamiento = (densidad líneal)(2r)
= (3 91 )(2)(0.12781)
=
1.0
Los átomos están en contacto en la dsreecrón [ 11 O). ya que en los metales CCC lt1 dirccciein
[ 1 1 O) es compacta.
Planos en la celda unitaria Ciertos planos de átomos en un cristal también son ,ignil icauvos:
por ejemplo, los metales se deforman a lo largo de aquellos planos de �lomo, que c,1:ín
cmtM
quetados más estrechamente, Se utih.u111 lo, índices de Miller como una notación obreviuda pa-
ra identificar estoslosplanos
J. Idcnufiquc punu»importantes, rnl ely como
en los cuales plano se describelosenejes
intcrscca el procedimiento ,. , y. en
de coordenadav,i¡;u1cn1e.
luncrón del mimero de parámetros de red. Si el plano pasa a través del origen. el ongcn
del
2. sistema de coordenadas debcrJ moverse.
3. Tome los recíprocos de estas interscccsones.
4. Elimine las fracciones pero 110 reduzca a los mínimos enteros.
Encierre los números resultantes entre paréntesis ( ). De nuevo, los números negauvos se
escribirán con una barra scbre lns mismos.
EJEMPLO 3-7

Determme los índices de M1llcr de lo. plan<l!> C de la figura 3-


A. 8 y 14
SOLUCIÓN
Plano A

l..t= l,.1= l.:= 1

·x-'·1r.-,1 ...í ,-1


21
.
3. No hay fracciones a
-
simplificar
4. (11 l)
Plano B
1. El plano nunca cruz.a el eje de las z, por lo qoe x = l.)' = 2. y : = oo.

A 8
e I
<» /
/

� "

�� -r •
- 1
1
r= 2 FIGURA 3·14 Planos cnstalográ-
/
fioos e intersecciones para el
e¡emplo 3·7.
1
2 -1 1
-'.\' =-2'1 -1<-o-
• X -

3. Simplificar fracciones:_!_= 2. l = 1, l = O
X )' Z
4. (210)

Plano C
l. Se debe mover el ongen. ya que el plano pasa a través de O. O, O. Se mueve también el
origen un parametro de red en la dirección y. Entonces. x =, > = -1. y z =
1
oo. 1 1
X y :
2.
3. No º· -
- = hay fracciones
= -1, --que
O simplificar
4. (010)

Deberán anotarse varios aspectos de irnportancra en los índices de M,llcr para los
planos.
1. Los planos y sus negauvos son idénticos (que esto no era cierto en el caso de direccio-
nes). Por tanto, (020) =
(020)
2. Los planos y sus múltiplos no son idénticos (de nuevo, esto resulta ser lo opuesto a lo
que se encontró en el caso de direcciones). Es posible demostrar esto definiendo densidades
ptanares ) fracciones de ernpaquctanuenro planar. La densidad planar es el número de áto-
mos por unidad de superficie cuyo centro está sobre el plano: la fracción de empaquetamiento
es el área sobre dicho plano cubierta por dichos átomos. El ejemplo 3-8 muestra cómo se pue-
de calcular esto.
. EJEMPLO 3-8

Calcule la densidad plana, y la fracción de cmpaqoerarmento planar pnra los planos


(010) y
(020) en el polonio cúbico simple, que llene un parámetro de red de O 334 nm
SOLUCIÓN
Los dos planos aparecen dibujados en la figura 3-15. En el plano (OlO), los áiomos esran
ccn-
la caro de la celda unitaria. Por mnto, los aromos totales cada C,ITTI e, uno. La densidad
en es· en cada una de las esquinas de In curu del cubo. estando
rrados
nar pla- solamente 1/4 de cada
álomo en átomos por un átomo por
Densidad planar (010) cara = cara ,
(0.334¡-
= área de la cara
= 8.96 álomoslnm' = 8.96 x IOw
aromoszcm'
La fracción de empaquetamiento planar eslá dada por:
Fracci·ón de empaquetarm.cnro (OIO) área de los áiomos por cara = (láio(mo) )(itl)
área de la cara Oo
=
= 11'�, =
0.79
(2r)"
Sin embargo. no hay áiomos centrados en los planos (020). En este caso, la densidad
planar y la fracción de ernpaquetamiemo planar son cero. Los planos (010) y (020) no son
equivalentes.
1. Fn cudu celda unitaria. los plano de unu fumilia representan grupos de pt no, equiva-
lcntce, que ucncn sus índices paniculares en función de la >ricntacion Jc1 ere coordcnad e
re pre. eruan es tus grupos de planos similares uuhznndo In notación ( ) . Los plano d la fo mi-
Iia ( 1 1 O) en �b.temas cúbicos aparecen en la tnhl a 1--1.
4. En los srstcrnas cúbicos, una dircccion que nene los rrusmos indrces que un plano e, pcr-
pendicular a dicho plan)

D
'o llll (11�0)

FIGURA 3·15 Las densidades planares de los planos (010) y (020) en unlnades de ce da CS
no son idéntlC s.

Construcción de direcciones y de planos Pura construir una dirección o un plano en l�, ccl-
oa ururarm, vrmplcmcntc se trabara en torrna inversa ·I ejemplo 3-9 muestra corno c..·, po,1hk
hacerlo.

TABLA 3-4 Planos do la familia (110} en SISte·


mas cuotees

< 110 t
< IOI;
(0111
e
1101
<1
TOJ
, 101)
(011)
,'-'nt.r Los , 1.-.rc.. ncg;ai;"°' c!c
los pl3n ft "' pl:.nos único,
EJEMPLO 3-9

Di buje (a) la dirección [ 121 J y (b) el plano (210) en una celda unuana cúbica.
SOLUCIÓN
o. Dado que se sabe que será necesario dcsplavarse en lo dirección y negativa. se
locahLará el origen en O. +l. O. El punto inicml de la dirección qucdarñ localizndo en
e-re nuevo origen. Un segundo punto de la dirección se puede dctcrnunar moviendo +
1 en la dircccién de lo,
b Para d1buJar
1, -2 en el plano
la drreccién las y primero
de(210), en Juque
y+ 1 hahrá calcular
dirección delos
las recíprocos
z [ figuro de
3-l lo, índice,
6{ulJ.
paro
obtener las1 intersecciones.
1 1c:.10 es:
X= -2= -2 .)'=¡=)

Dado que la intersección en x está en una dirección negativa. y se desea dibujar el plano
tro de la celda unitaria, se de,plaia el origen + 1 en la dirección x hacia 1. O. O
den-
J>031hlc locanzar la mterseccién
Entonces ser:I de x en -112 y la de _Y en + 1 1:.1 plano scr:I
zparalelo eJe de la,
[figuraal3-16(b)]. •
Indices de Mlller pare laa caldas unltariaa hexagonnlea Un conjunto evpecial de indices
de Millcr-Ur,1vais ha sido d1seftado para las celdas unitaria� hexagonales debido a la srmetna
Mngular del sistema (figuro 3-17). El sistema de coordenadas utiliza cuatro ejes en ve 1. de tres.
con el CJC o, redundante. El procedumento para locahzar los indices de los planos es exacta-
mente el mismo que antes, pero se requiere de cuatro mterseccrones. dando índices de la for-
ma (hJ.1/). En función de la redundancia del eJe o, y de la geometría especial del sistema. los
primeros tres enteros de la designación, que corresponden a las intersecciones de o,. o, y o,. es-
1án relacionados por la ecuación h +fe= -i.

..

(o)

lb) - !�;;:t;?.
C'

o.o. o
FIGURA 3-16 Construcaón de una dirección (a) y de un plano (b) dentro de la celda urntana
(vea el ejemplo 3·9).
Planos y direcciones compactas Al examinar la relación entre radio atomico y el parame-
tro de red, se buscan direcciones compactas, donde los átomos estén en contacto continuo.
Ahora se pueden asignar Indices de Miller a esas direcciones compactas. según se muestra en
la tabla 3-5.

TABLA 3-5 Planos y direcciones compactos

Estructura Direcciones Planos

es (100) Ninguna
( 111) Ninguna
ce (110) I 11 1 1
ccc ( 100), (110) o (0001). (0002)
HC (1120)

También se pueden examinar celdas unitarias CCC y I IC más de cerca y descubrir que por
lo menos existe un conjunto de planos compactes en cada una de ellas. Los planes compactos
aparecen en la figura 3-19. Note que se produce una disposición hexagonal de átomos en dos
dimensiones. Los planos compactos son fáciles de encontrar en la celda unitaria HC: se trata de
los planos (0001) y (0002) de la estructura HC a los que se les da el nombre especial de planos
basales. De hecho, se puede construir una celda unitaria HC al apilar planos compactos con una
secuencia de apilamiento ...A8A8A8... (figura 3-19). Los atemos del plano B. que es el plano
(0002), se anidan en los valles entre á1omos del plano A, que es el plano inferior (0001). Si se
coloca un plano de orientación 1déntka al plano A en los valles del plano 8 se crea la estruc-
tura HC. Observe que todo, lo, pl.ino\ compactos posibles son paralelo, entre sí. Sólo los pla-
no, basales -(0001) y (0002)-. son compactos.
De la figura 3-19. se encuentra el número de coordinación de los átomos de la estructura
HC
El :itomo
mo-, en uncentral
plano en un plano
inferior basal
y trc, e.1,táenenuncontacto
momos con otros
plano supenor átomo, tocan
también del nusmo plano. Tres
este mismo aiorno.
ñto-número de coordinación es 12.
El
En la estructura CCC, planos compactos son de la forma ( 111 l (hgura 3-201 Cuando ,e
apilan planos paralelos ( 1 1 1 ). lo, átornos del JJ se anidan en lo, \ allc, de I A ) lov
a tomo, del
plaoo r se acomodan sobre los vullcs tanto del A como del B. El cuarto plano encaja
directameme
sobre :'\tornos del A. Por tanto. se produce una secuencia de apilamiento . ,\8C1-\BCABC ...
u11J1-
/ando el plano ( 111 ). De nuevo. se encuentra que cada uno de JO!, plano, uene un numero de
coor-
dinacion igual a 12.
e
,1
FIGURA 3-19 La secuencia de api-
8
larmento ABABAS de planos com-
pactos produce la estructura HC.

A diferencia de la celda unirana HC". existen cuatro conjuntos de plano, cmllJIJl'.111� no


pa- ·( 1 1 1 ), ( 11 1 ), ( 1 1 1) y ( 111) dentro de una celda CCC. Esta di íerencia
rulclos
entreCCC
das uniianas las ce1-
y HC -la presencia o uuscncia de planos compactos que se intersecan-e-
afectan el comportamiento de metales que tengan estas estructuras
Sitios intersticiales
En cualquiera de las estructuras cristalinas que han sido descritas, existen pequeños huecos entre
los átomos de la red en los cuales se pueden colocar átomos más pequeños. Estos espacios seco-
nocen como sitios intersticiales.
Un átomo, al ser colocado en un sitio intersticial toca dos o más átomos de la red. Este átomo
intersticial tiene un número de coordinación igual al número de átomos que toca. La figura 3-2 J
muestra sitios intersticiales en las estructuras CS. CC, y CCC. El sitio cúbico, con un número de
coordinación de ocho ocurre en la estructura CS. Los sitios octaédricos dan un número de coor-
dinación de seis, en tanto que los tetraédrlcos dan un número de coordinación de cuatro. Co-
mo un ejemplo, los sitios octaédricos de las celdas unitarias CC quedan localizados en las caras
del cubo; un pequeño aromo colocado en un sitio octaédrico toca los cuatro átomos de las es-
quinas de la cara, al que está al centro de la celda unitaria, además de otro en la parte central
de la celda unitaria adyacente, y nos da un número de coordinación de seis. En las celdas uni-
tarias CCC, existen los sitios octaédricos en los centros de cada orilla del cubo. así corno en el
centro de la celda unitaria.
Octaédri
ca

Ttir:><drica
'·!·! �
u

Q
�Octaédrica
l.

'
l.\ Teuuédrica
l.¡ l
'''
es ce ccc
FIGURA 3-21 Locahzac•ón de los smos intersticiales en celdas unitarias cúbicas. Sólo se
muestran sitios representativos.
EJEMPLO 3-11

Calcule el número de sruos octaédncos que corresponden de manera única a una celd.1
unua-
ria CCC.
SOLUCIÓN
Los sitios octaédricos incluyen IJS doce orillas en la celda unitana: sus coordenada,
,,111
t.º· !, 1, !. 1 1. l.
O,i,O O
1,t,O l,t. 1 1
O
o.o.¡ º· to. º·
l, l, t. l
1.0.1
además de la posición Cada
central. l/2, 1/2. 1/2. uno de los suios en la orilla de la celd.r uni-
taria están
cad.1
'· t unitarias, por
cornparudos entre cuatro celdas lo cual sólo una cuarta parte de

sitio corresponde
rresponden de de manero
única ún,cn cada celda unuann. Por tanto. el número de suios que
a cadan celda
co-
manera es
(12 orillas) <1 por celda)+ 1 Iocalizacién central= 4 sinos
octaédricos
Numero de t.ccahzación del Relación del
coordmacron s1t10 mtersnerat rap,o Representación

(X)
2 Lineal 0-0.155

3 Centro del triríngulo 0.155-0225


c
4 Centro del retrncdro 0225 0414 e
6 Centro del octaedro 0.414-0 732

8 Centro del cubo O 732·1


000
Cristales lónlcos
Muchos materiales cerámicos conncncn enloces sónicos entre aniones y canones EMo--
matcnalc-, romeos deben tener estructuras cristalinas que aseguren la neutralidad eléctrica.
permiuendo. sin embargo. que ionc, de 1a111m\o distinto se empaquen con efiercncia,

Neutralidad eléctrica Si las carga� en el anión y en el carién son idénucas. el


cerámico nene la fórmulacompuesto
AX} el número de coordrnacrén para cada ion debe ser el nusmo, ,,
se desea asegurar el equilibrio correcto de la carga. Como un ejemplo. cada catión puede
cvrar
rodeado
embargo,pors1 ,;ci� amones.
la valencia delen tamo que
catién + 2 cada anión
y la del es1á-1,a su
anión vez, rodeado
entonces deberánpor ,e,�
estar do, veces
es
má� aniones. y la íórmula \Cm de la forma AX,. La estructura del compuesto AX, debe
cauonc-. Sin
que el numero de coordinecrén del catión. sea el doble del número de coordinación del
asegurar
anión. Por
ejemplo, coda ca1ión puede tener ocho aniones como vecinos más cercanos. en tamo que
ünicn-
Radioscuatro
mente Iónleos Las e>truclurru,
cariones cnsrahnas
entran en comacto condecada
los compoestos
anión. iéolcamcnrc enlazados. n
pueden dcscribrr-e menudo
colocando l0s cariones en los puntos normales de red de una celda
unitaria. con
lo, aniones colocados en uno o má, de lo, sruos rntersticiales dcscnios en la sección 3-6.
La rela- ción de tamaño de los radios oóntcos de antón y catión influye la forma de
empaquetamiento y el nümero de coordmacrén (tabla 3-61 A conunuación se describen
algunas esrructure- comune- en compuestos cerámicos.
i,.s1n,c:1ur11 oe, ererure ae cesio el c1ocuro oe cesio lLSLIJ es cuoteo srmprc, el smo 1n1cr-
;11c1a1
=
..cúbico.. lo ocupa el amon CI (figura 3-23i La relación de radios. rdr« 0.167 nm/0 181
nm = ar la e-rrucrura como una estructura cúbica simple con dos iones, uno de C, y uno
preseru
0.92. tlc1crm1na que el cloruro de cesio tiene un número de coordinación igual a ocho. Se
de C-1,
puede re- con cada puruo tic red E.,lll estructura es posible cuando el anu\n y el catión
a,11e1000,
uencn la misma , alcncia.

e,·

FIGURA 3·23 Eslructura del cloruro de


ce-
CI se. una celda unitaria es con dos iones
(Cs' y Gr) por punto de red.
Estructuras covalentes
LO\ mmcnalcs con enloce covalcmc frecuentcmerue deben tener esrrucrurus curnplcjas, a l In de
sausfacer lo, resinccrone-, direccionales impuestas por el tipo de enloce

Estructura cúbica de diamante clcmcntol> como el sihcto, el germanio ) el carbono en vu


forma de diamante están umdos por cuatro enlaces covalcntcs y producen un tetraedro I
3-27 (a)] ltgura
16n a laEl numero de coordrnacrén
na1ur.1lc1a del enlacepara cada aromo de 1,llu.:10 ci, solamente de cuatro, en
covalcnte r,1
Como e"t� ¡;ruf!<l\ tetraédrico... c,1:ln combmedo«. se puede construir un cubo grande
[Irguru
J 27 (bl]. Este cubo grJnde contiene ocho cubos mds pequeños del tamaño del cubo
tctraédrico: sin embargo, sólo cuatro de lo-; cubos conucnen rctrncdros El cubo grande e, la
celda uni turin cú- bica de diamante, es decir lo celda umtarin ('f) Lo, ;11omo, de lti..
c1«1uin;1, de lo, cubo-, terreé- dricos propordon.,n ;1wm11s en lo'> punto... de red CCC
normales, Sin embargo, están pre..entes
cuatro atomos adicionales dentro de la celda unltaria CD de los, átomo:. en el centro de lo'i cu- bos tcrraédricos.
Podemos oescrsbir la red CD como una red CCC con dos átomos asociados con cada punto de red. Por tanto.
deberán existir ocho átomos por celda unuaria,
Difracción de rayos X
Se puede obtener información sobre la estructura cnstahna de un material utilizando difracción
de rayos X. Cuando un haz monocromanco (de una sola longitud de onda) del mismo orden
de magnitud que el espaciamiento atómico del material lo golpea. los rayos X se dispersan
en 10- das direcciones. La mayor parte de la radiación dispersa por un á1omo anulo la
dispersada por otros átomos. Sin embargo. los rayo; X que golpean cienos planos
cn;rnlognlíicos en ángulos cspccÍÍICOS se ven refor zados en ve, de clurunados, Este fenómeno
se conoce como difracción. Lo, rayos X han sido difractado» o el ha¿ ha sido reforzado,
cuando lu, condiciones sansfacen la ley de llrag¡;,
. ) (3-11)
sm • 2d..,'
o .
donde el ángulo 9cs la milad del ángulo entre el haz difractado y la dirección original del haz.
le; la longiiucJ de onda de los rayos X y d.., es la distancia iorerplanar entre los planos que
cau san el refuerzo constructivo del haz (íigura 3-31 ).

sea 9•�
(o) lb)

FIGURA 3·31 Interacciones deslrue1rvas (a) y de refuerzo (b) entre rayos X y la


estructura cristalina de un material. El refuerzo ocurre en ángulos que satislacen la ley de
Bragg.
Cuando el material se prepara en forma de polvo lino, siempre habrá algunas
partículas de
polvo cuyos planos (hkl) queden orientados f.n el ángulo () adccundo para satisfacer In ley
de
Bragg. Por tanio. se produc,rú un hnL difractado. a un ángulo de 20 en relación con el 11111.
i11c1-
guud de onda de lo, rayo, X. se pueden determinar los espaciamientos inrerplanares y.
dente,
final· En un dlír,ictó�tro, un derecioe mó\11 de rayos X registra 10'! ángulos 29en los
mente. la 1dcn11dad de lo, planos que causan dicha difracción.
cuales
Para 1den1ilicar
se difracta la estructura
el haz, dando cnstalma de un
un patrón ceracierrsuco matcnal cúbico, se anota el patrón de I�
de difracción (ligura 3·32). St se conoce la
Ion- li·
nea, de difraccuín, 1íp1camen1c. mediante la crcac11ín de una tabla de valore, del sen 9 Al
1 O • · (h1 + J..' + 12 13
com- Mn
4 2
binar ªº
cúb ic os srmpíes, todos I� plano, posibles producirán d1fr.1Cc1ones. dando
) la ecuación 3-7 con la ecuación 3-8 para la d1,1ane1a imerplanar. >C obucne.
En metales
91
). l
trón lt1 + A' + t de 1. 2. 3. 4, S. 6. 8 .... En metales cubtcos centrados en el cuerpo. la
un pa-
pro, rene únicamente de aquello, planos que tengan una ,uma entera par h' - + { de 2. -l. 6.
J1lracc1ón
J.
8. 1 O. 12. 14, 16.... Por lo que se refiere a lo, metales cabreos centrados en la. car.i\ exute
nt.b
mrerferencra destructora y los planos que se d1frac1arán $00 los que tengan una suma 11 - J..'
-
r de 3. 4. 8. 11. 12. 16,. Cakulando lo, \Jh•rt� de ven' O y a conunuacron encontrando
el pa-
trón apropiado, se puede deiermmar la estructura cnstahna de los metalc, que tengan una
de
c,ta, e,tructura, 1,1mptc,. segun ,e 1lu,tra en el ejemplo 3-17
�1� en poh,o

foJ

{100)

(220)

(311) (400)

O 10 20 JO 40 50 60 70 80 90 101 110
29 1

FlGURA 3-32 (a) Diagrama de un difractómetro, mostrando el haz incidente y el haz


difracta· do, la muestra en forma de polvo y el detector do rayos X. (b) Patrón do difracción a
partir de una muestra de polvo de oro.
SOLUCIÓN

Se puede determmar primero el valor de sen!(} para cada uno de los picos y a conunuacrón
di-
vidirlo por el denominador menor. 0.0308

Pico 2,1 sen« sen' ,to.OJOS n' + k. + I' (hkl)

1 20.20 0.0308
. 2 (
2
3
28.72
35.36
0.0615
0.0022
-,
3
4
6
110>
(200)
4 41.07 0.1230 4 8 (211)
5 46.19 0.1539 s 10 (220)
50.90 6 (310)
6 0.1847 12
7 55.28 0.2152 7 14 (222)
8 59 42 0.2456 8 16 (321)
(400)

Al hacer lo anterior. se encuentra un patrón de valores de sen' 1, 2, 3. 4, 5, 6. 7 y


Si el material fuera cúbico simple, el 7 no estaría presente porque no existen
8. planos 1,1
0/0.0308 =
+ f+ I'
con un valor de 7. Por tanto. el patrón dehe ser realmente 2. 4, 6. 8. 10, 12, 14. 16... y
debe tra- rarse de un material cúbico centrado en el cuerpo. Los valores (hk/) lisiados dan
estos valores
1/ +elkiparámetro
ahí de red. Escogiendo el pico
+ I' requeridos. · - ·· ·· ,-· ·
8: A 20 continuación
= 59.42 es utilizarán
se decir ao • d,ooJh + k + ·, 2
8= los valores 29 para calcular· el espaciamiento 2 interplanar y
12
de 29.71o.1101
d - J. 07 1699 A, "'(0.71699X4)"' 2.868 Á correspundicnlC al
•00 -2 sen e - 2 sen (29. 11) = · Este es el parámetro de red
hierro cúbico cen1rado en el cuerpo
'
FIN