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Ingeniería en Metalurgia
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• Pendiente (Inclinadas)
Análisis de los diagramas de Pourbaix
Análisis de los diagramas de Pourbaix
Análisis de los diagramas de Pourbaix
Aplicación de la ley Primera ley de Fick
𝜕𝑎 𝑥 𝜕𝐶 𝑥
𝐽 𝑥 = 𝑁 𝑥 = −𝐷 =−𝐷
𝜕𝑥 𝜕𝑥
Mecanismo por difusión
Ec. Nernst-Planck
𝜕𝑎 𝑥 𝜕𝜑 𝑥
𝐽 𝑥 = 𝑁 𝑥 = −𝐷 + + 𝑎 ∗ 𝑣(𝑥)
𝜕𝑥 𝜕𝑥
𝜕𝑎 𝑥 𝜕𝐶 𝑥
𝐽 𝑥 =𝑁 𝑥 = −𝐷 =−𝐷
𝜕𝑥 𝜕𝑥
Relación Flujo Molar-Corriente
𝜕𝑎 𝑥 𝜕𝐶 𝑥
𝐽 𝑥 =𝑁 𝑥 = −𝐷 =−𝐷
𝜕𝑥 𝜕𝑥
i=n∗F∗𝐽 𝑥 =𝑛∗𝐹∗𝑁 𝑥
𝐻 + + 𝑒 − ↔ 1/2𝐻2
𝐻2 𝑂 + 𝑒 − ↔ 𝑂𝐻 − + 1/2𝐻2
Aplicación de la ley Primera ley de Fick
O + ze- R
Reacción directa: Reducción: Reacción Catódica
Reacción inversa: Oxidación: Reacción Anódica
Cinética electroquímica
i
v k * C ( x, t ) cte i
nF
Para una concentración en la superficie, x=0
O + ne- R
v global v f vb
▪ Cinética electroquímica
O + ne- ⇔ R
Ecuación de Butler-Volmer
nF (1 ) nF
(EE0 ) (EE0 )
i nFk 0 (CO (0, t )e RT C R (0, t )e RT
)
nF (1 )nF
i ic ia i0 (exp( ( E E )) exp(
0
( E E 0 )))
RT RT
nF (1 )nF
i ic ia i0 (exp( ) exp( ))
RT RT
Sobrepotencial: E E E Eeq
0
Cinética electroquímica
ia =| ic| i = 0 equilibrio
En el equilibrio ia =| ic| = i0
Cinética electroquímica
Hay 3 casos :
itm > > itc Control por transferencia de carga
CONTROLES CINETICOS
itc
i
tm
+ +
transporte
O + ne- → R
c nF
ic i0,c (exp( ))
RT
c nF
ln(ic ) ln(i0,c ) ( )
RT
Cinética electroquímica
Control por Transferencia de carga
RT
[ln(ic ) ln(i0,c )]
c nF
2.303RT
Corriente de intercambio, i0 a log i0,c
c nF
2.303RT
Pendiente de Tafel, b b
c nF
i a * exp( / b)
Cinética electroquímica
Control por Transferencia de carga-Ec. Tafel
Para una reacción de un solo paso, en que se transfiere
un solo electrón:
a = 1 - 0.5
c = 0.5
a + c = 1
Cinética electroquímica
Control por Transferencia de masa
Ley de Fick
c
N D
x
Cinética electroquímica
Control por Transferencia de masa
C
Cb
c Cb Cs
Cs
x
X
10-4 m
Cs = Concentración en la superficie
Cinética electroquímica
Control por Transferencia de masa
c0 = 0 Densidad de corriente alcanza un valor máximo
cb cs cb
i nFD( ) iL nFD
iL = Densidad de corriente límite (A/ m2)
Cinética electroquímica
Control por Transferencia de masa
Cinética electroquímica
Ec. De Levich
cb
iL nFD
Cinética electroquímica
O + ne- → R
nF
i i0 (exp( ))
RT
Cinética electroquímica
nF
i i0 (C ( x, t )(exp( ))
RT
c(0, t ) nF
i i0 ( )(exp( ))
c( , t ) RT
𝑐𝑠 𝛼𝑛𝐹 𝐸−𝐸𝑒𝑞
𝑖= 𝑖0 exp
𝑐𝑏 𝑅𝑇
Cinética electroquímica
𝑐𝑠 𝛼𝑛𝐹 𝐸−𝐸𝑒𝑞
𝑖= 𝑖0 exp
𝑐𝑏 𝑅𝑇
cb cs
Proceso de difusión: i nFD( )
cb
Condición limitante: ilim nFD( )
Cinética electroquímica
𝛼𝑛𝐹 𝐸−𝐸𝑒𝑞 𝑖
𝑖 = 𝑖0 exp 1−
𝑅𝑇 𝑖𝑙𝑖𝑚
𝑖
𝑖 = 𝑖𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 1 −
𝑖𝑙𝑖𝑚
1 1 1
Ec. Koutecky-Levich = +
𝑖 𝑖𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑖𝑙𝑖𝑚
Cinética electroquímica