MWCNTS DECORADOS POR UN CATALIZADOR DE

PLATINO PARA UNA CELDA DE COMBUSTIBLE TIPO PEM A

ALTAS TEMPERATURAS.
ARTICULO

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Devrim Y, Arıca ED, Multi-walled carbon nanotubes decorated by platinum catalyst for high temperature
PEM fuel cell, International Journal of Hydrogen Energy, https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2019.01.051
 INTRODUCCIÓN
$
 Alta densidad de energía 55%
 Muy baja cantidad de contaminación (subproductos)  Platino (Pt)
 Simplicidad  Pt Modificado
 Conveniencia Catalizador  Non-Pt
(Organometálicos o no-
nobles)
 Enorme área de superficie
PEMFC CNTs  Actividad Catalítica

Catalizador efectivo que lleve a cabo rxn’s: MWCNTs

 Oxidación del H2 (Ánodo) HT-PEMFC

 Reducción del O2 (Cátodo)  Opera ↑ de 120 ºC
 Δ a reacciones cinéticas
 Tolerancia a impurezas 3
 Fácil manejo de calor
EXPERIMENTAL

Materiales Preparación del Catalizador Pt/MWCNTs

 Ácido Cloroplatínico Hexahidratado (H2PtCl6·6H2O)  Se dispersaron los MWCNTs en EG y IPA en un baño
 Isopropanol (IPA) ultrasónico durante una hora.
 Etilenglicol (EG)  Posteriormente, se añadió el H2PtCl6 en la solución y se
 Hidróxido de Sodio (NaOH) continuó con el baño ultrasónico por 10 minutos.
 Ácido Nítrico (HNO3)  Se ajusto el pH de la solución, por encima de 12 con el
 Ácido Perclórico (HClO4) NaOH
 MWCNTs (48-78 nm diámetro)  El resultado se hizo reaccionar en un sistema asistido
 Politetrafluoroetileno (PTFE) por microondas
 Papel Carbón  Filtrado, lavado (Acetona, Agua DI) y secado (100 ºC)

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PREPARACIÓN DEL CATALIZADOR PT/MWCNTS

Catalizador Energía (W) Tiempo (s) Cargado Pt (%) Tamaño Pt cristal (nm)

Pt/MWCNT-3 800 40 26 2,3

Pt/MWCNT-4 800 60 29 2,4

Pt/MWCNT-1 600 60 30 2,7

Pt/MWCNT-5 800 80 34 4,2

Pt/MWCNT-2 600 80 42 4,4

Tabla 1. Condiciones de microondas, Cargado de Pt y tamaño del cristal del catalizados Pt/MWCNTs.

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EXPERIMENTAL

Caracterizaciones Pruebas Electroquímicas

 XRD
 TGA
 Pruebas Voltamperométricas
1. Electrodo de trabajo
 TEM 2. Electrodo auxiliar
 SEM (EDX) 3. Electrodo de referencia
1. Carbón Vítreo
 XPS
2. Rod Grafito
2 µL de tinta de catalizador (1) 3. Ag / AgCl
21µg/cm2
6
EXPERIMENTAL

Pruebas de rendimiento de la celda.

 Se añadió el catalizador en forma de tinta (Pt/MWCNTs),
PTFE y IPA como dispersante en la capa de difusión del
gas a 80 ºC.
 Celda LT-PEMFC : 0.1mg/cm2 (ánodo) y 0.4 mg/cm2
(cátodo)
 Celda HT-PEMFC: 1 mg/cm2

Prueba:
 160 ºC
 1.5:2.5 Estequiometría respectivamente ánodo / cátodo
 OCV: rango de 0.35 V en 0.05 V
 densidad de corriente: 0.1 A/cm2
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Membrana: PBI – Polibenzimidazol 50 µm
RESULTADOS Y DISCUSIONES

Caracterización estructural del Catalizador

30% de Pt 42% de Pt 25 ºC – 900 ºC

Perdidas:
1. Agua y C. Volátiles
2. -COOH y –OH
3. Soporte

Fig. 1 Curvas de TGA y DTG del catalizador.

8
RESULTADOS Y DISCUSIONES

Caracterización estructural del Catalizador

29% de Pt
26% de Pt 34% de Pt

Fig. 1 Curvas de TGA y DTG del catalizador.

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 RESULTADOS Y DISCUSIONES

Caracterización estructural del Catalizador

 Estructura fcc

 2.7 nm  Pt/MWCNT-1
 4.4 nm  Pt/MWCNT-2
 2.3 nm  Pt/MWCNT-3
 2.4 nm  Pt/MWCNT-4
 3.2 nm  Pt/MWCNT-5

 Mayrhofer et al. 2-4 nm eficiencia ORR

10
Fig. 2 Grafica XRD del catalizador.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Caracterización estructural del Catalizador

30%

Fig. 3 Imágenes de TEM de catalizadores: MWCNT,

Pt/MWCNT y Pt/C.
29%

11

26%
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Caracterización estructural del Catalizador

Fig. 4 Distribución de tamaños de partícula del catalizador.

12
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Caracterización estructural del Catalizador

Fig. 5 Imágenes de SEM y graficas EDX de a) MWCNTs y B) Pt/MWCNT-1. 13

RESULTADOS Y DISCUSIONES
Caracterización electroquímica

-0.2 – 0.1 V  Adsorción / Desorción H2

ECSA (Electrochemical Active Surface Area)

Pt/MWCNT-1 Valor mas alto ECSA

Que sugiere que hay mas espacios activos lo que
produce un mejoramiento en el rendimiento de
la HT-PEMFC

14
Fig. 6 Voltamperometría Cíclica (CV) de los catalizadores: a) Pt/MWCNT y b) Pt/C.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Caracterización electroquímica

Fig. 7 CV de a) Pt/MWCNT-1 y b) Pt/C (comercial) de 100 a 1000 ciclos.

15
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Caracterización electroquímica
ECSAinicial
Catalizador Cargado Pt (%) ECSAfinal (m2/gPt) ECSA perdida (%) SSAPt(m2/gPt) UPt(%)
(m2/gPt)
Pt/MWCNT-1 30 50 39 22 103,6 48

Pt/MWCNT-2 42 48 32 34 63,6 76

Pt/MWCNT-3 26 37 21 43 121,6 30

Pt/MWCNT-4 29 42 31 27 116,6 36

Pt/MWCNT-5 34 25 8 68 66,6 38

Pt/C 40 67 36 46 93,2 72

Tabla 2. ECSA y perdida del ECSA del catalizador.

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 RESULTADOS Y DISCUSIONES
Caracterización electroquímica

Fig. 8 Espectro de XPS

del Pt/MWCNT-1 para
regiones de C 1 y Pt 4f.

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RESULTADOS Y DISCUSIONES
Caracterización electroquímica

Catalizador Antes del AST Después del AST

C 1s Pt 4f O 1s ESCA (m2/gPt) C 1s Pt 4f O 1s ESCA (m2/gPt)

Pt/C 75,3 16,3 8,3 67 76,8 18,1 5,1 29

Pt/MWCNT-1 75,9 5,4 18,7 50 77,1 7,2 15,7 31

Tabla 3. Comparación de la composición de la superficie elemental y los valores de ECSA para Pt/C y Pt/MWCNT-1
antes y después del protocolo AST.

18
 RESULTADOS Y DISCUSIONES
Pruebas de rendimiento de HT-PEMFC

Fig. 9 Rendimiento de HT-PEMFC con Pt/MWCNT-1 Fig. 10 Curvas de rendimiento para el catalizador
19
como catalizador a diferentes temperaturas. comercial (Pt/C) en el MEA a diferentes temperaturas.
 RESULTADOS Y DISCUSIONES
Pruebas de rendimiento de HT-PEMFC

Fig. 11 Durabilidad a largo plazo de la MEAs basado Fig. 12 Relación del ECSA entre el Pt/MWCNT-1 y 20
en Pt/MWCNT-1 y Pt/C. Pt/C durante la potencialización cíclica.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Pruebas de rendimiento de HT-PEMFC
Temperatura Promedio degradacion Tiempo de Operación
Catalizador Gas Reactivo Ref.
(ºC) µV/h (h)
Pt/C 150 H2/O2 81,6 500 63

Pt/C 150 H2/O2 150 500 64

Pt/C 150 H2/O2 180 550 65

Pt/C 150 H2/O2 110 520 66

Pt/C 160 H2/Aire 25 780 67

Pt/C 160 H2/Aire 83,5 400 Este trabajo

Pt/MWCNT 160 H2/Aire 64,5 400 Este trabajo

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Tabla 4. Comparación de la estabilidad a largo plazo de HT-PEMFC en estudio de la literatura.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Pruebas de rendimiento de HT-PEMFC

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Fig. 13 Morfología de sección transversal de a) Pt/MWCNT-1 y b) Pt/C en la MEAs.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Pruebas de rendimiento de HT-PEMFC

Fig. 13 Morfología de sección transversal de c) Pt/MWCNT-1 y d) Pt/C en la MEAs después del AST. 23
CONCLUSIÓN

El estudio también dio una idea de las características particulares que debe tener el soporte del catalizador
MWCNT.
El alto rendimiento de Pt / MWCNT-1 se puede asignar al tamaño de partícula más pequeño del Pt, que mantuvo más
regiones catalíticamente activas disponibles y una conductividad eléctrica mejorada que ayudó al movimiento rápido
de electrones en el soporte MWCNT.

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¡GRACIAS!