1

CAPÍTULO 1
La ingeniería de las reacciones químicas

Monday, June 17, 2019 2

 Procesos químicos

• Se diseñan para obtener de manera económica un

producto a partir de materiales no elaborados que
se someten a diferentes tratamientos.

3
 Cómo predecir lo que hace un reactor?

4
 Ecuación de diseño

• Permite comparar diferentes diseños y condiciones,

determinar cuál es el mejor proyecto y luego
escalar a unidades de mayor dimensión

5
 Cuando ocurre una reacción química?
• Ocurre cuando un número detectable de moléculas de una
o más especies han perdido su identidad y han asumido
una nueva forma, por un cambio en el tipo o número de
átomos en el compuesto, o por un cambio en la estructura
o configuración de dichos átomos

6
 Cómo se pierde la identidad química?

Por descomposición

Por combinación

Por isomerización

7
 Clasificación de las reacciones

Reacciones Catalíticas
8
 Variables afectan velocidad reacción

Temperatura

Sistemas
Composición
heterogéneos

VARIABLES Presión

Sistemas Complicado
Homogéneos especificar

9
 Qué es la velocidad de reacción?
• Es el número de moles de una especie química que
aparecen o desaparecen por unidad de tiempo y por
unidad de volumen o masa.

10
 Velocidad de reacción

Con base en la unidad de volumen de fluido reaccionante

Con base en la unidad de masa del sólido en los sistemas sólido-fluido

11
 Velocidad de reacción

Con base en la unidad de superficie de interfase en los sistemas de dos

fluidos, o basándose en la unidad de superficie del sólido en los
sistemas gas-sólido

Con base en la unidad de volumen del sólido en los sistemas gas-sólido

12
 Velocidad de reacción

Con base en la unidad de volumen del reactor, si es diferente de la

velocidad basada en la unidad de volumen del fluido

Todas estas ecuaciones se relacionan por

13
 Velocidad de las reacciones químicas

14
 Ejemplo 1. El motor de un cohete

15
 Solución

16
 Solución

17
 Ejemplo 2. Una persona viva

18
 Solución

19
 CAPÍTULO 2
Cinética de las Reacciones Homogéneas

Monday, June 17, 2019 20

 Tipos de reactores sencillos

21
 Tipos de reactores

REACTOR INTERMITENTE (BATCH)

22
 Tipos de reactores

REACTOR DE FLUJO CONTINUO: DE MEZCLA PERFECTA

23
 Tipos de reactores

REACTOR DE FLUJO CONTINUO: REACTOR TUBULAR

24
 Tipos de reactores

REACTOR DE FLUJO CONTINUO: REACTOR DE LECHO EMPACADO

25
 Tipos de reactores

REACTORES INDUSTRIALES

26
 Tipos de reactores

REACTORES INDUSTRIALES

27
 La ecuación cinética

• Suponiendo una reacción con una sola fase:

aA + bB  rR + sS

• La velocidad de A está dada por:

28
 La ecuación cinética

• Suponiendo una reacción con una sola fase:

aA + bB  rR + sS

• Las velocidades de reacción de todos los

compuestos implicados se relacionan así:

29
 La ecuación cinética

• La velocidad de reacción es función de la

temperatura y de la concentración, así:

30
 DEPENDENCIA DE LA CONCETRACIÓN

Monday, June 17, 2019 31

 Reacciones únicas y múltiples

REACCIÓN ÚNICA
• Cuando el transcurso de la misma se puede representar
por una sola ecuación estequiométrica y una sola
ecuación cinética

REACCIÓN MÚLTIPLE
• Cuando se requiere más de una ecuación
estequiométrica y más de una expresión cinética

32
 Reacciones únicas y múltiples

Las reacciones múltiples pueden clasificarse en:

- Reacciones en serie

- Reacciones en paralelo

33
 Reacciones únicas y múltiples

Las reacciones múltiples pueden clasificarse en:

- Sistemas más complicados

NOTA: Aquí la reacción se produce en paralelo

respecto a B, pero en serie respecto a A, R y S

34
 Reacciones elementales y no elementales

REACCIÓN ELEMENTAL
• Cuando la ecuación cinética corresponde a una ecuación estequiométrica

REACCIÓN NO ELEMENTAL
• Cuando no hay correspondencia entre la ecuación cinética y la
estequiométrica

35
 DEFINICIONES

MOLECULARIDAD
• Número de moléculas que intervienen en la
reacción, puede ser 1, 2 o 3, siempre son números
enteros

ORDEN DE REACCIÓN
• Exponente al que se elevan las concentraciones,
pudiendo ser números enteros o fracciones

36
 DEFINICIONES

CONSTANTE CINÉTICA DE K

• Para una reacción de orden n

• Para una reacción de orden 1

37
 Representar una reacción elemental

Evidentemente la
estequiometría influye
en la interpretación

Se debe especificar el componente de la reacción al que se

refiere la constante cinética

38
 Representar una reacción no elemental

• Para la reacción:

• Pueden existir una serie de reacciones con

productos intermedios (*)
Radicales

Complejos de Iones (aniones

transición y cationes)

Sustancias
Moléculas
polares

39
 Productos intermedios

• Reacciones sin mecanismo en cadena:

• Reacciones en cadena:

40
 Ejemplos de mecanismo

• Radicales libres, mecanismo de reacción en

cadena.

41
 Ejemplos de mecanismo

• Productos intermedios moleculares, sin

mecanismo de reacción en cadena.

42
 Ejemplos de mecanismo

• Complejos de transición, sin mecanismo de

reacción en cadena.

43
 Idealizaciones para modelos cinéticos

Tipo 1:
• Un producto intermedio X que no se ve ni se mide y que se
presenta generalmente a tan baja concentración que su
velocidad de cambio en la mezcla puede tomarse como
cero.

44
 Idealizaciones para modelos cinéticos

Tipo 2:
• Cuando un catalizador homogéneo con concentración
inicial Co está presente en dos formas, sea como
catalizador libre C o bien combinado para formar el
producto intermedio X, el balance del catalizador da:

45
 Ejemplo 1:

• Se ha estudiado cinéticamente la reacción

irreversible

y se encontró que la velocidad de formación

del producto se ajusta a la ecuación cinética
siguiente:

46
 Solución

• Si fuera una reacción elemental:

• Modelo 1:

47
 Solución

(1)

48
 Solución
• Como la concentración de A*2 es tan pequeña no puede
medirse por lo que se la debe expresar en términos de los
reactivos conocidos [A], [B] o [AB]

(2)

49
 Solución
• Sustituyen (2) en (1)

• Suponiendo una k2 muy pequeña, la expresión se reduce

• Suponiendo una k4 muy pequeña, la expresión se reduce

50
 Solución

• Modelo 2:

Haciendo que k2 = 0, se obtiene rAB = k[B]2

51
 Ejemplo 2

• Proponer un mecanismo para:

• Tomar en cuenta los supuestos:

52
 Solución

53
 DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA

Monday, June 17, 2019 54

 Según la Ley de Arrhenius

• La constante de velocidad de reacción está bien

representada por la ley de Arrhenius:

• A la misma concentración, pero a diferentes T, la ley

de Arrhenius indica que:

55
 Influencia de la T en la velocidad

56
 Energía de activación (E) y T

• A partir de la ley de Arrhenius, se muestra que si E

es grande su pendiente es grande y si E es
pequeña su pendiente también lo es.

• Las reacciones con E grandes son muy sensibles a

la T; las reacciones con E pequeñas son poco
sensibles a la T.

57
 Ejemplo

58
 BÚSQUEDA DE UN MECANISMO

Monday, June 17, 2019 59

 TAREA

• Realizar un cuadro sinóptico con las pistas

para la búsqueda de los mecanismos de
reacción
• Realice un cuadro comparativo entre los
métodos probabilísticos para predecir la
velocidad de reacción a partir de la teoría, en
base al término dependiente de la
concentración y al término dependiente de la
temperatura.
60
Gracias

61