TERMODINAMICA

SEMANA 9
TEMA : ENTROPIA

Ing. Jorge Cumpa Morales

¿Que es la Entropia?
La entropía es una "propiedad de
estado" en la que importa solamente el
estado inicial y final, independientemente
del camino recorrido para pasar de uno a
otro.

La entropía no se define en valores

absolutos, se miden cambios (incrementos =
Δ) entre uno y otro estado entrópico.

Pongamos algún ejemplo para que te queda

mucho más claro. Primero un sistema reversible
y luego un sistema irreversible (sistema que no
puede volver al estado inicial).
Ejemplos de Entropia
Tenemos una habitación ordenada = Sistema
Inicial. Ahora la desordenamos, tiramos la ropa,
muebles, etc. Hemos cambiado el sistema inicial y
ahora tengo un sistema final = habitación
desordenada.

Si quieres colocar las cosas para que esté la

habitación ordenada te costará más o menos
trabajo, en función de lo desordenada que acabara
la habitación. Más desordenada implica que
necesito más trabajo para volver a ordenarla
(volver al estado inicial).

La habitación al principio tenía muy poco entropia,

ya que estaba bastante ordenada, pero después del
proceso (desordenarla) aumentó la entropía.
La segunda ley no se puede expresar en un
solo concepto como ocurre con la primera ley
de la termodinámica:

1a. Ley: La energía del universo permanece

constante. La energía que pierde un sistema es
exactamente igual a la energía que es
transferida a otro sistema o sistemas.
La energía no se destruye ni se crea
solo se transforma.
2a. Ley:
1: Todos los sistemas tienden en forma natural a un
estado en el cual su energía sea mínima y su
entropía sea máxima.
2: El calor fluye espontáneamente de un cuerpo de
mayor temperatura a otro de menor temperatura.
3: En los procesos de conversión de energía de una
forma a otra forma diferente, es posible convertir
todo el trabajo en calor pero no todo el calor en
trabajo.
4: La entropía del universo está en continuo
aumento.
La entropía se puede interpretar como el grado de caos o
de desorden en un sistema. Cuanto mayor es el grado de
desorden o desarreglo del sistema mayor es su entropía.
La desigualdad de Clausius establece lo siguiente:
Para los procesos irreversibles:

i).-Si la entropía del sistema aumenta, la entropía de los

alrededores disminuye, pero esta disminución es menor al
aumento de entropía que tuvo el sistema.
ii).-Si la entropía del sistema disminuye, la entropía de los
alrededores aumenta. El incremento de entropía de los
alrededores es mayor al decremento que experimenta el
sistema, de forma tal que el contenido total de entropía
del universo siempre aumenta.
En los procesos reversibles el incremento de
entropía del universo es igual a cero, ya que el
incremento de entropía de un sistema es
compensado exactamente por el decremento del
segundo sistema.
En términos de una ecuación, este principio queda
de la siguiente forma:

dSuniv=dSsist+dSalred0 (Desigualdad de
Clausius)

dSuniv>0 (Procesos Irreversibles)

dSuniv=0 (Procesos Reversibles)

Considere el siguiente proceso reversible:

ALREDEDORES S=-2.54 ue

SISTEMA S=+2.54 ue

UNIVERSO=SISTEMA+ALREDEDORES Suniv=Ssist+Salred=+2.54+(-2.54)=0
Considere otro proceso reversible:

S=+8.96 ue

S=-8.96 ue

Suniv=Ssist+Salred=+8.96+(-8.96)=0
Considere ahora un proceso irreversible:
S=+8.96 ue

S=-6.89 ue

Suniv=Ssist+Salred= -6.89+8.96=+2.07 ue
Considere otro proceso irreversible:

S=-5.88 ue

S=+10.55 ue

Suniv=Ssist+Salred= -5.88+10.55=+4.67 ue
 Esto nunca ocurrirá !!!

S=-7.88 ue

S=+1.35 ue

Suniv=Ssist+Salred= -7.88+1.35= -6.53 ue

El cambio de entropía del universo, nunca será negativo, siempre será

positivo en los procesos naturales (los procesos reales) y cero para los
procesos reversibles (procesos no reales)
La entropía es una función estado y su cambio para todos los procesos está
relacionado con la ecuación: dS=Q/T
Para un sistema cerrado el proceso isotérmico tiene las siguientes
relaciones:

Q=W+dU dU=0 Q nRTdV / V dV

dS    nR
T T V
Q=W W=PdV=(nRT/V)dV
S2 V2 dV
S1
dS  nR 
V1 V S  nR ln
V2
V1
También para un proceso isotérmico como T es constante y puede salir de la
integral tenemos: S Q Q Q 1 Q
 dS     Q 
2

S1 0 T T 0 T

Y en resumen, para un proceso isotérmico S está dado por la ecuación:

V2 Q
S  nR ln 
V1 T
Para el proceso isométrico V=Cte se tienen las siguientes relaciones:
Q nC v dT
Q=W+dU W=0 Q=dU=nCvdT dS  
T T

dT T2
S  nC v ln
S2 T2
S1
dS  nC v 
T1 T T1

Para el proceso isobárico P=Cte se tienen las siguientes relaciones:

Q=W+dU Q=dH=nCPdT Q nC P dT
dS  
T T

dT T2
S  nC P ln
S2 T2
S1
dS  nC P 
T1 T T1
Para el proceso adiabático Q=0

Q=W+dU Q=0 W= -dU

Q 0
dS   0
T T
Al proceso adiabático también se le llama proceso isentrópico

S=0
En la siguiente diapositiva se muestran los gráficos de los diferentes
procesos en el diagrama TS
 PROCESO ISOBÁRICO

T T

Q Q (-
(+) )
S S

PROCESO ADIABÁTICO

T Q=0 T Q=0

S S
 PROCESO ISOTÉRMICO

T
T

Q (-
Q
)
(+)

S
S
PROCESO ISOMÉTRICO

T T

Q Q (-
(+) )
S S
Todas las maquinas que operan consumiendo o produciendo energía, operan en
ciclos que se les llama ciclos termodinámicos. Un ciclo es cuando un sistema
lleva a cabo una serie de procesos y finalmente regresa a su estado inicial

VERANO

PRIMAVERA

OTOÑO

INVIERNO

CICLO DE LAS ESTACIONES

 1 2

P
P W=5000 cal
4 3

V V

P Wciclo
P

W=-2200 cal

V V
En el ejemplo anterior
W1-2=5000 cal
W2-3=0
W3-4=-2200 cal
W4-1=0
Wciclo=5000-2200=2800 cal
1.Dirección de los procesos termodinámicos

• Los procesos en la naturaleza son irreversibles.

• Todo sistema tiende a un estado menos ordenado.
• Procesos idealizados

Cuasiestáticos: se produce un cambio de estado

mediante variaciones infinitesimales de las
condiciones del sistema. Sucesión de estados de
equilibrio.

Reversibles: una pequeña modificación de las

condiciones del sistema puede cambiar la dirección
del proceso
2. Entropía
• Es una medida cuantitativa del desorden
• Se define el cambio infinitesimal de entropía dS
durante un proceso reversible como
dQrev.
dS  S = [J/K]
T

• La entropía es una función de estado del sistema.

• Para calcular la variación de entropía en procesos
irreversibles basta encontrar un camino reversible
que conecte los estados inicial y final del sistema.
3. Entropía en un gas ideal (procesos
reversibles)
• Recordemos la primera ley dQ  dU  dW
de la termodinámica de
forma infinitesismal
dQ  Cv dT  pdV

• En un gas ideal pV=nRT

T2 V2
S  Cv ln  nR ln
T1 V1
• Variación de entropía total
entre un estado 1 y un
estado 2 dQrev dT dV
dS   Cv  nR
T T V
3.1 Proceso isotermo (reversible)
Qgas V2
• T= cte S gas  S gas  nR ln
T V1
• Si el sistema aumenta de
volumen S gas  0
• En un sistema Universo
cerrado
Qgas  Qentorno  0 S gas  Sentorno  0

• La variación total de entropía

es nula Stotal  S gas  S entorno  0
3.1 Proceso isóbaro (reversible)
• El calor y la variación de entropía no Qgas  C p (T2  T1 )
son proporcionales
dQrev. dT T2
• P= cte dS   Cp S gas  C p ln
T T T1

• Si el sistema aumenta de
temperatura S gas  0

• Si el proceso es reversible Stotal  S gas  S entorno  0

• En procesos irreversibles Stotal  0

3.2 Proceso isócoro (reversible)
• El calor y la variación de entropía no Qgas  Cv (T2  T1 )
son proporcionales
dQrev. dT T2
• V= cte dS   Cv S gas  Cv ln
T T T1

• Si el sistema aumenta de
temperatura S gas  0

• Si el proceso es reversible Stotal  S gas  S entorno  0

• En procesos irreversibles Stotal  0

3.3 Expansión libre

• Supongamos el gas recluido en un

recipiente aislado de su entorno.
Sobre él no se realiza ningún trabajo. Proceso reversible isotermo
• U=0, W=0, Q=0 V2
• El gas se encuentra en un volumen V1. S gas  nR ln 0
Al abrir la compuerta se expandirá V1
hasta ocupar todo el volumen. El entorno no se ve
• Es un proceso irreversible. modificado
Stotal  S gas
• Para calcular la variación de entropía
debemos imaginar un proceso La variación de entropía
reversible que conecte los dos total es positiva Proceso
estados. irreversible
 4. Segunda ley de la termodinámica
• La segunda ley de la termodinámica determina la
dirección preferida de los procesos irreversibles de la
naturaleza Hacia el máximo desorden.
• Si se incluyen todos los sistemas que participan en
un proceso, la entropía se mantiene constante o
aumenta.

La entropía del Universo nunca puede disminuir

• Procesos irreversibles S>0

5. Otras Formulaciones

• Máquina térmica (Kelvin): • Refrigerador térmico (Clausius):

Es imposible extraer calor de un
sistema a una sola temperatura y
convertirlo en trabajo mecánico sin
que el sistema o los alrededores
cambien de algún modo.
Es imposible un proceso espontáneo
cuyo único resultado sea el paso de
calor de un objeto a otro de mayor
temperatura.

Th
T
Qh
Q
Refrigerador
Máquina W
Qc
Tc