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UDABOL
INGENIERÍA DE GAS & PETRÓLEO
Agosto 2016
PROPIEDADES Y TEORÍA DE LOS GASES
5.1 INTRODUCCION
El comportamiento volumétrico de los
reservorios de gas y petróleo es una función
de la presión, por lo tanto, debemos tener
conocimiento de las propiedades físicas de
los fluidos del reservorio, que son
determinadas por experimentos en
laboratorio, efectuados en muestras de los
fluidos reales del reservorio.
PROPIEDADES Y TEORÍA DE LOS GASES
5.1 INTRODUCCION
El comportamiento volumétrico de los
reservorios de gas y petróleo es una función
de la presión, por lo tanto, debemos tener
conocimiento de las propiedades físicas de
los fluidos del reservorio, que son
determinadas por experimentos en
laboratorio, efectuados en muestras de los
fluidos reales del reservorio.
El gas es un fluido homogéneo de baja
viscosidad y densidad, no tiene un volumen
definido, sino que se expande para llenar
completamente el recipiente que lo
contiene.
El gas natural es una mezcla de gases de
hidrocarburos (metano, etano, propano,
butano, pentano y pequeñas porciones de
hexano y superiores ) y no hidrocarburos
(dióxido de carbono, sulfuro de hidrógeno y
nitrógeno).
Las relaciones Presión-volumen-temperatura (PVT) y las
propiedades del GN incluyen:
Peso molecular aparente, Ma
Gravedad específica, γg
Factor de compresibilidad, z
Densidad, ρg
Volumen específico, v
Coeficiente de compresibilidad isotérmica del gas, cg
Factor volumétrico de formación del gas, Bg
Factor de expansión del gas, Eg
Viscosidad, μg
Las propiedades del gas pueden
obtenerse :
1. En laboratorio o por predicción de
expresiones matemáticas
2. Leyes que describen el
comportamiento volumétrico en
términos de P y T.
3. Correlaciones matemáticas.
Comportamiento de los Gases Ideales
El volumen de las moléculas que lo
componen, es insignificante comparado con
el volumen total ocupado por el gas.
Estas moléculas no tienen fuerzas atractivas
o repulsivas entre ellas, y que todas las
colisiones de las moléculas son
perfectamente elásticas.
Basada en la teoría cinética de los gases, la Ecuación de
Estado de los gases idelaes, expresa la relación
existente entre la P, V y T para una determinada
cantidad de moles de gas n.
Ley de los gases ideales.
PV = nRT …………..5.1
donde p = presión absoluta, psia
V = volumen, ft3
T = temperatura absoluta, °R
n = numero de moles de gas, lb-mole
R = Ctte. Univ Gases ( 10.73 psia ft3/lb-mol °R)
“mol es el peso molecular
de un compuesto expresado
SIMBOLO n en gramos;
y corresponde al conjunto
de 6.023*10^23 moléculas
del compuesto”
Donde:
m
n m = masa del gas, lb
M = peso molecular, lb/lb-
M mol
Reemplazando en la ecuación de los gases da:
m
pV RT .......5.3
M
DENSIDAD
. SIMBOLO Es una propiedad
intensiva de la
ρ materia, que se
define como la
masa de una
sustancia que
ocupa una unidad
de volumen
La ecuación 5.3 puede reordenarse para
estimar la densidad del gas a cualquier
presión y temperatura:
m pM
g ..........5.4
V RT
Donde ρg = densidad del gas, lb/ft3
* lb se refiere a lbs masa en cualquiera de las
posteriores discusiones de densidad.
Ejercicio 5.1
3 libras de n-butano n-C4H8 se colocan en un vaso a 120°
F y 60 psia. Calcular el volumen del gas, asumiendo un
comportamiento de gas ideal.
Solución
Paso 1. Se determina el peso molecular del n-butano de
la Tabla 2.2 para dar:
M = 58.123
Paso 2. Se resuelve la ecuación 5.3 para el volumen del
gas:
a
m RT
V
M p
3 (10.73)(120 460)
V 5.35 ft 3
58.123 60
Ejercicio 5.2
Usando los datos dados en el ejercicio
anterior, calcular la densidad del n-butano.
Solución
Se resuelve para la densidad aplicando la
ecuación 5.4:
(60)(58.123)
g 0.56lb / ft 3
(10.73)(580)
Propiedades del Gas
Las propiedades básicas de estos
gases, comúnmente se expresan en
términos del peso molecular
aparente, volumen estándar,
densidad, volumen específico y
gravedad específica. Estas
propiedades se las define a
continuación:
PESO MOLECULAR APARENTE
SIMBOLO
DONDE:
Donde
Ma = peso molecular aparente de una mezcla de gas
Mi = peso molecular del componente “i” de la mezcla
yi = fracción molar del componente “i” de la mezcla
5.7 VOLUMEN ESTÁNDAR
El volumen estándar se define como el volumen de gas
ocupado por 1 lb-mol de gas a condiciones estándar.
Entonces, aplicando la ecuación 5.1 y resolviendo para el
volumen, se tiene el volumen estándar:
donde
ρg = densidad del gas, lb/ft3
Ma = Peso molecular aparente
Es el volumen ocupado por una unidad
de masa del gas. Para un gas ideal,
corresponde la aplicación de la ecuación
5.4
donde
v = volumen específico, ft3/lb
ρg = densidad del gas, lb/ft3
La gravedad específica es la relación de la densidad del gas a la
densidad del aire, medidas a la misma presión y temperatura.
Normalmente, la presión estándar Psc y la temperatura estándar
Tsc se usan al definir la gravedad específica del gas:
Donde
γg = gravedad específica del gas
ρaire = densidad del aire
Maire = peso molecular aparente del aire = 28.96
Ma = peso molecular aparente del gas
Psc = presión estándar, psia
Tsc = temperatura estándar, °R
Ejercicio 5.3
Ejercicio 5.3
Un pozo de gas está produciendo gas con
una gravedad específica de 0.65 a un
caudal de 1.1 MMscf/dia. La presión y
temperatura promedias del reservorio son
1,500 psig y 150°F respectivamente.
Calcular:
a. El peso molecular aparente del gas
b. La densidad del gas a condiciones de
reservorio
c. El caudal de flujo en lb/dia
Solución
A. De la ecuación 5.11 se resuelve el peso
molecular aparente:
Ma = 28.96γg
Ma = (28.96) (0.65) = 18.82
(10.73)(610)
C.
Paso 1. Como 1 lb-mol de cualquier gas ocupa 379.56
scf a condiciones estándar, entonces el número de
moles diario que el pozo de gas está produciendo
puede calcularse de:
6
(1.1)(10)
n 2898 _ lb mol
379.56
Paso 2. Determinar la masa diaria m del gas producido
de la ecuación 5.2:
m = (n)(Ma)
m = (2898)(18.82) = 54540 lb/day
Ejercicio 5.4
Un pozo de gas está produciendo gas natural con la
siguiente composición:
Componente γi .
CO2 0.05
C1 0.90
C2 0.03
C3 0.02
Asumiendo un comportamiento de gas ideal, calcular:
a. El peso molecular aparente
b. La gravedad específica
c. La densidad del gas a 2000 psia y 150°F
d. El volumen específico a 2000 psia y 150°F
Solución
Componente γi Mi γi * Mi .
CO2 0.05 44.01 2.200
C1 0.90 16.04 14.436
C2 0.03 30.07 0.902
C3 0.02 44.10 0.882 .
Ma = 18.42
a. Aplicar la ecuación 5.5 para calcular el peso
molecular aparente: Ma = 18.42
b. Calcular la gravedad específica usando la
ecuación 5.11:
γg = 18.42 / 28.96 = 0.636
c. Resolver la densidad aplicando la
ecuación 5.8:
(2000)(18.42)
g 5.628 _ lb / ft 3
(10.73)(610)
d. Determinar el volumen específico de la
ecuación 5.9:
1
v 0.178 _ ft / lb
3
5.628
Para Gases Reales y a presiones elevadas, la
ecuación de estado de los gases ideales, ya no es
adecuada, puede conducirnos a errores tan grandes
como del orden de 500%.
La desviación de los gases reales de las condiciones
de la ley de gas ideal, se incrementa a medida que
crece la presión y temperatura, y varía ampliamente
con la composición del gas.
Con el fin de expresar una relación más exacta entre
las variables p, V y T, se introduce a la Ecuación de
Estado, un factor de corrección llamado factor de
compresibilidad/desviación de los gases Z:
Factor de Compresibilidad «Z»
Es una cantidad adimensional y se define
como la relación del volumen real de n-
moles de gas a T y P , al volumen ideal del
mismo número de moles a la misma T y P:
Vreal V
z
Videal (nRT ) / p
El Factor de Compresibilidad del gas Z,
son expresados en términos de:
Presión seudo reducida
Temperatura seudo reducida
p
p pr T pr
T
p pc T pc
Donde
P = presión del sistema, psia
ppr = presión seudo-reducida, adimensional
T = Temperatura del sistema, °R
Tpr= Temperatura seudo-reducida,
adimensional
ppc, Tpc = Presión y Temperatura seudo-
críticas.
p pc yi pci T pc yi Tci
i 1
i 1
640
T pr 1.67
384.38
v = volumen específico, ft3/lb;
ρg = densidad, lb/ft3
Ejercicio 5.6
Usando los datos del ejercicio 5.5 y asumiendo
comportamiento de gas real, calcular la densidad de la
fase gas bajo condiciones iniciales de reservorio.
Comparar los resultados con los del comportamiento de
gas ideal.
Solución
Component
e Yi Mi YiMi Tci (oR ) YiTci Pci YiPci
Tpc = 384.38
Ma = 20.21 Ppc = 666.38
Paso 1. Cálculo del peso molecular aparente de la
ecuación 5.5:
Ma = 20.21
Paso 2. Determinamos la presión seudo crítica de la
ecuación 5.15:
ppc = 666.38
Paso 3. Cálculo de la temperatura seudo crítica de la
Ecuación 5.16:
Tpc = 384.38
Paso 4. Cálculo de la presión y temperatura seudo
reducida aplicando las Ecuaciones 5.13 y 5.14,
respectivamente:
Paso 4. 3000
p pr 4.5 T pr
640
1.66
666.38
384.38
Donde
Tpc = Temperatura Seudo Crítica,oR
Ppc = Presión Seudo Crítica, psia
γg = Gravedad específica de la mezcla de gas
Gravedad Específica del Gas
CORRECCIÓN O AJUSTE DE PARAMETROS
PSEUDOCRÍTICOS PARA EL FACTOR «Z»
Nitrógeno, dióxido de carbono CO2 y sulfuro de
hidrógeno H2S.
Clasificación de Hidrocarburos gaseosos. Depende
del contenido de sulfuro de hidrógeno:
Dulces
Agrios. Si contiene un gramo de H2S por 100 pies
cúbicos.
Estos pueden contener nitrógeno, dióxido de
carbono o ambos.
En las correlaciones citadas pequeños
porcentajes de nitrógeno N2 y dióxido de
carbono CO2 ya son considerados.
Concentraciones @ 5 % , no afectarán la
exactitud del Factor de Compresibilidad
«Z».
Concentraciones > del 5%, pueden
ocasionar un error del 10% en cálculos del
Factor de Compresibilidad «Z».
MÉTODOS PARA AJUSTAR LAS PROPIEDADES
SEUDO CRÍTICAS Ppc ,Tpc DE LOS GASES
Donde:
Tpc = temperatura seudo-crítica, °R
ppc = presión seudo-crítica, psia
T’pc = temperatura seudo-crítica corregida, °R
P’pc = presión seudo-crítica corregida, psia
B = fracción molar de H2S en la mezcla de gas
ε = factor de ajuste de temperatura seudo-crítica y es
definida matemáticamente por la siguiente expresión.
Donde:
El coeficiente A es la suma de las fracciones molares de H2S y CO2 en la
mezcla de gas, es decir:
A = y H2S + y CO2
Los pasos computacionales para incorporar el ajuste ε en los
cálculos del factor z se resumen a continuación:
Paso 1. Calcular las propiedades seudo-criticas de la mezcla
completa de gas aplicando las ecuaciones 5,19 y 5,20 o 5,21 y
5,22.
Paso 2. Calcular el factor de ajuste ε de la ecuación 5,25
Paso 3. Ajustar la Ppc y la Tpc (calculadas en el paso
1)aplicando las ecuaciones 5,23 y5,24.
Paso 4. Calcular las propiedades seudo-reducidas ,Ppr y Tpr,
de las ecuaciones 5,13 y 5,14.
Paso 5. Leer el factor de compresibilidad de la figura 5,1.
EJERCICIO PARA DETERMINAR Z CON GRAVEDAD
ESPECÍFICA
Ejercicio 5.8
Un gas natural agrio tiene una gravedad específica de 0.7. El
análisis composicional del gas muestra que contiene 5% de CO2 y
10% de H2S. Calcular la densidad del gas a 3500 psia y 160°F.
Solución
Paso 1. Cálculo de las propiedades seudo críticas no corregidas del
gas con las ecuaciones 5.19 y 5.20:
Tpc = 168 + 325 (0.7) - 12.5 (0.7)2 = 389.38 °R
ppc = 677 + 15 (0.7) - 37.5 (0.7)2 = 669.1 psia
Paso 2. Cálculo del factor de ajuste ε de temperatura seudo crítica
de la ecuación 5.25:
ε = 120 (0.150.9 - 0.151.6) + 15 (0.10.5 - 0.14) = 20.735
Paso 3. Cálculo de la temperatura seudo
crítica corregida aplicando la ecuación 5.23:
3500
p pr 5.55
630.44
160 460
T pr 1.68
368.64
Paso 3. Usar la temperatura y presión seudo críticas ajustadas para calcular las
propiedades seudo reducidas.
Paso 4. Calcular el factor z de la Figura 5.1.
EJERCICIO CON GRAVEDAD ESPECÍFICA Y PORCENTAJES DE
COMPONENTES NO HIDROCARBURÍFEROS
Z=0.89
Paso 7.- Cálculo del peso molecular aparente del gas
Tenemos Z=0.82
Paso 4.- Calculamos la densidad del gas
El conocimiento de la variabilidad de la
compresibilidad de los fluidos con la P y T es
esencial, al efectuar los cálculos de
ingeniería de reservorios.
Para una fase liquida, la compresibilidad Co
es pequeña y se asume que es constante.
Para una fase gaseosa Cg no es pequeña ni
constante.
Definición la Compresibilidad Isotérmica
del Gas.
Es el cambio en volumen por unidad de
volumen para un cambio unitario en la
presión a temperatura constante:
1 V
cg
p
..........5.45
V T
Diferenciando :
V 1 z z nRTz 1 dz 1
nRT 2
p T p P p p z dp p
Substituyendo en la Ecuación 5.45 produce
la siguiente relación generalizada:
1 1 z 0
cg 5.46
p z p T
Para un gas ideal, z = 1 y (∂z/∂p)T = 0, por
lo tanto:
1
cg ...........5.47
p
p pr
p p p pc p pr
p pc
Entonces se tiene:
1 1 z
cg
p pr p pc z
( p pr p pc
) Tp r
cg cg
c pr c g p pc
c pc 1
p pc
Puesto que:
La ecuación:
Cpr=cgppc 5.49
Donde
cg = compresibilidad isotérmica del gas, psi 1
1 6 1
cg 500 x10 psi
2000
b. Asumiendo un comportamiento de gas real
Paso 1. Calculamos Tpc y ppc
aplicando las Ecuaciones 5.19 y 5.20
Tpc = 168 + 325(0.72) - 12.5(0.72)2 = 395.5 °R
PPc = 677 + 15(0.72) - 37.5(0.72)2 =668.4 psia
Paso 2. Calculamos ppr y Tpr de las Ecuaciones 5.13 y 5.14.
2000
p pr 2.99 T pr
600
1.52
668.4 395.5
z
0.022
p pr
Tp r
Paso 5. Se resuelve para cpr aplicando la
Ecuación 5.48:
c pr
1
1
0.022 0.3627
2.99 0.78
1
cg
p
Reemplazando:
1
cg 500 x10 6 psi 1
2000
• Calculamos Tpc y Ppc :
T pc 168 325 g 12.5 g2
Cpr= 0.36
Gráfica de Trube
• Utilizando la ecuación:
c pr c g Ppc
0.36 6 1
cg 539 x10 psi
668.4
PRÁCTICA 3.
zT
Bg 0.005035 ..........5.55
p
5.17 VALOR CALORÍFICO
RT
p (repulsiva) =
V -b
a
p (atractiva) = 2
V
Ecuación de Soave-Redlich-Kwong
Ecuación de Peng-Robinson
Ecuación de Soave-Redlich-Kwong
Soave, introdujo una modificación en la ecuación de
Redlich-Kwong en el parámetro “a” presión de
atracción.
RT a /T 0.5
RT a
p p
V b V (V b) V b V (V b)
NOTA: “a” toma el valor de la unidad cuando T=Tc. Para
otras temperaturas diferentes a la crítica, este parámetro
está definido por la expresión:
= [1+m(1-Tr 0.5)] 2
pc pc
La ecuación de SRK puede ponerse en su forma cúbica :
3 RT 2 a bRT 2 ab
V -( )V + ( - - b )V - ( )= 0
p p p p
NOTA: Z=0.333 cuando la T=Tc b 0.26Vc
Expresando la ecuación cúbica en términos de Z:
3 2 2
Z -Z +(A-B-B )Z-AB = 0
Donde: ( a ) p bp
A B
( RT ) 2 RT
Estas ecuaciones han sido desarrolladas para
componentes puros. Para aplicarlas a mezclas de
hidrocarburos, los parámetros son los siguientes:
(a )m p bm p
A= 2
B=
(RT ) RT
Donde:
n n
(a ) m ( xi ai xi i ) 0.5
(k i 1) bm xi bi
i 1 i 1
Ecuación de Peng-Robinson
(P R)
Ecuación de Peng-Robinson
Peng y Robinson, tuvieron la necesidad mejorar ec.
Estado, y medir la densidades de líquidos y otras
propiedades de fluidos Como una base para la creación
de un modelo mejorado, propusieron la siguiente
expresión:
RT a
p= -
V - b (V + b )2 - cb2
pc pc
a = 0.45724 b = 0.07780
NOTA: Esta ecuación predice un factor crítico universal
de compresibilidad del gas de 0.307
La ecuación de PR adopta la aproximación para α:
= [1+m(1-Tr 0.5)] 2
Donde:
m = 0.3746+1.5423- 0.2699 2