PROGRAMA DE ADITIVOS PARA

EL TRATAMIENTO
 ADITIVOS PARA ACIDOS

PROGRAMA DE ADITIVOS PARA EL TRATAMIENTO

Hay, indiscutiblemente, tres aditivos necesarios:

 Inhibidor de corrosión
 Agente (s) de control de hierro
 Surfactante acuo-humectante
Con respecto a aditivos para ácidos, las causas comunes del fracaso del tratamiento son:

 El mal uso del aditivo

 El uso excesivo del aditivo
Otro problema común es el uso de múltiples aditivos; donde alguno puede ser incompatible con otro.
Un error común es mezclar surfactantes o polímeros catiónicos y aniónicos.
Otro error es el uso de un agente de control de hierro en un ácido donde su solubilidad es baja.

Los aditivos ácidos discutidos en la sección son:

 Inhibidor de Corrosión e intensificador de inhibidor  Agente espumante
 Agente de control de hierro  Inhibidor de incrustaciones de sulfato de Calcio
 Surfactante acuohumectante  Reductor de Fricción
 Solvente Mutual  Ácido Acético
 Alcoholes
 No-emulsionante / desemulsionante
 Agente Antisludging
 Estabilizador de arcillas
 Agente estabilizador de finos
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1.INHIBIDOR DE CORROSION

Es siempre necesario. Se debe agregar a todas las etapas del ácido (pickling, preflujo ácido, tratamiento principal, y
postflujo ácido).
Aunque el inhibidor de corrosión siempre sea necesario, un exceso de inhibidor de corrosión puede causar problemas,
tal como la óleo humectación de la formación. Los inhibidores de corrosión son polímeros a menudo catiónicos que
óleo humectan las areniscas.
En general, una concentración de inhibidor de corrosión superior al 1% es dudoso, a menos que la temperatura de
fondo de pozo sea mayor que 250°F.
En temperaturas más altas las condiciones de concentración de inhibidor generalmente no debe exceder 2%, a menos
que los requisitos de la protección de la corrosión sean muy rigurosos.
Las cañerías de aleaciones, tal como la tubería de cromo, requiere concentraciones de inhibidor mayores para su
protección a altas temperaturas.

Desafortunadamente, no es raro que se requiera una protección excesiva contra la corrosión. Suelen verse los pedidos
por 24-36 horas de protección a 400 °F, por ejemplo. Debajo de 200-250°F, la apropiada concentración de un inhibidor
de corrosión es el 0.1 - 1 %. En temperaturas más altas será necesario incluir más inhibidor o un intensificador.

La mayoría de los intensificadores efectivos de inhibidor están en la familia de los yoduros. Las concentraciones varían
dependiendo de la temperatura y del inhibidor de corrosión utilizado.
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2. AGENTE PARA CONTROL DE HIERRO

Se requiere control de hierro en cualquier tratamiento de acidificación. Por lo tanto, un agente de control de hierro casi
siempre es necesario. Hay muchos productos para este control, sin embargo, los productos existen en dos categorías
generales:
(1) acomplejantes de hierro o agentes secuestrantes de hierro,
(2) agentes reductores de hierro.
Los agentes de control de hierro reaccionan con el hierro disuelto y otros iones disueltos del metal para inhibir la
precipitación de los sólidos cuando el ácido se gasta y aumenta su pH.
Los agentes de control de hierro no reducen la cantidad de hierro disuelto, ni reducen o previenen la reacción ácida
con compuestos de hierro. Ellos previenen la reprecipitación de los compuestos de hierro manteniendo a los cationes de
hierro en la solución.
Esto puede tener también otros beneficios, inclusive la prevención de la formación de sludge. Los agentes reductores
de hierro, tal como el ácido eritórbico, es especialmente efectivo en el sludging de control de hierro.
El control de hierro es también especialmente importante en la acidificación de pozos inyectores, porque los óxidos de
hierro y las incrustaciones se depositan en el wellbore y en la cara de la formación.
 El control es también importante en las formaciones que contienen abundantes minerales de hierro, tal como la
siderita (carbonato de hierro) y la arcilla férrica o clorita. En la ausencia de aditivos adecuados de control de hierro,
puede ocurrir en la formación la reprecipitación de hierro de estos minerales a medida que el ácido se gasta y aumenta
el pH.
Hay también aditivos estabilizadores de hierro, que son típicamente combinaciones de agentes de control de hierro y
ácidos orgánicos. A menudo se incluyen reductores de hierro de la misma familia que el ácido eritórbico. Los agentes
reductores de hierro especiales pueden ser muy efectivos en reducir o prevenir la formación de sludge.
En el tratamiento de pozos “agrios” (produciendo gas H2S), existe la posibilidad de la precipitación de sulfuro (FeS) de
hierro. Estos se precipitan en un pH de cerca de 2. Hall y Dill han mostrado que una mezcla de NTA, solvente mutual
(etileneglicolmonobutileter, EGMBE), y un modificador de sulfuro puede controlar la precipitación de FeS. Una
combinación con el ácido cítrico y acético es efectiva también.
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Como puede verse en la Tabla, algunos agentes de control de

hierro están disponibles en sus estados ácidos o como sales de
sodio.
Las concentraciones diferirían dependiendo de si los agentes
de control de hierro están en la forma de ácido libre (ej.:
EDTA) o uno de las formas de sal de sodio. La sal de sodio no
debe ser usada en mezclas ácidas de HF, ya que el ácido
gastado formará precipitados insolubles con los iones de sodio.
El ácido cítrico combinado con anhídrido acético ha sido un
sistema común en el pasado. El control especial de hierro
mediante mezclas ácidas (mezclas de ácido acético, fórmico y
cítrico) están comercialmente disponibles.
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3. SURFACTANTES ACUO-HUMECTANTES
Un surfactante acuohumectante ayudará en la recuperación del ácido y dejará la formación acuohumectada, permitiendo
el flujo de los hidrocarburos.
No debería usarse a concentraciones superiores a 1 % : las altas concentraciones de los surfactantes pueden causar
emulsión y problemas de espuma en los equipos de proceso de producción en superficie.
Algunas veces los surfactantes se proveen en un “paquete”, estos pueden contener dos o más surfactantes en el mismo
producto.
Las concentraciones recomendadas para los surfactantes es 0.1% - 1.0% (0.1 a 0.4% preferentemente).

4. SOLVENTE MUTUAL
El uso de un solvente mutual como el EGMBE puede ser beneficioso porque es miscible en hidrocarburo y en agua, ayuda
a mantener la formación acuohumectada. Es efectivo tanto en pozos petrolíferos como gasíferos, pero más en
petrolíferos.
El EGMBE puede ser agregado al sistema ácido, sin embargo, es más efectivo como un aditivo en el pre o post flujo. El
solvente mutual remueve de la formación los aditivos que se adsorben en ella, como los inhibidores de corrosión.
La concentración máxima de EGMBE es 10%, concentraciones de 3 a 5% son más que adecuadas. En los casos donde se
usen otros aditivos, como inhibidor de corrosión o surfactante catiónico, se deberá aumentar la concentración del mutual.
Hay algunos inconvenientes en el uso de los solventes mutuales, ya que si se usan en exceso, pueden precipitarse las
sales que se hallan solubilizadas en el ácido gastado; también puede generar la separación de los aditivos del ácido en las
cisternas.

La concentración recomendada de solvente mutual es de 1 a 10% (se prefiere 3 a 5%).

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5. ALCOHOL
Las mezclas de alcoholes, como el metanol o el isopropanol en el ácido pueden ayudar a recuperar el ácido en la
estimulación de pozos gasíferos.
Esto se debe a que el alcohol disminuye la tensión superficial de los fluidos ácidos sin que se adsorban en la formación
como un surfactante. Los alcoholes reaccionan con HCl por encima de 185 °F para producir cloruros orgánicos, que
envenenan los catalizadores de la refinería en operaciones de downstream. Por lo tanto los alcoholes deben usarse sólo
como aditivos en la acidificación de pozos gasíferos.
El metanol puede agregarse a las etapas del ácido en pozos gasíferos, donde se formarán hidratos de gas en el fondo.
Este es un problema potencial en completaciones profundas, donde puede ocurrir gas que se enfría en el wellbore, así
como en pozos de almacenaje de gas.
En general, el metanol no es muy seguro. Su uso debe considerarse sólo cuando es absolutamente necesario. El metanol
es un solvente mutual inferior. Por lo tanto puede ser prudente combinarse con EGMBE o similar. El isopropanol es un
solvente mutual efectivo. Para pozos petrolíferos sólo deben usarse surfactantes, solvente mutual o gas (N2 o CO2) como
recuperadores de ácidos gastados, eventualmente a bajas temperaturas, IPA.

La concentración máxima recomendada de alcohol es: metanol, 25%; Isopropanol, 20%.

6. NO EMULSIONANTE / DESEMULSIONANTE
Los no-emulsionantes son surfactantes que pueden ser agregados al sistema ácido para prevenir las emulsiones de
ácido/petróleo.
Se debe tener presente que un exceso de un no-emulsionante puede causar emulsiones, más que prevenirlas.
Los desemulsionantes son surfactantes que rompen emulsiones ya formadas. Usualmente se inyectan en un fluido de
transporte no ácido como por ejemplo un solvente aromático. En general no se usan a menos que su uso sea
completamente probado como necesario. Los problemas de emulsión deben ser enfocados durante la acidificación
mediante la prevención.
La concentración recomendada de un no-emulsionantes es 0.1 a 2.0% (dependiendo del test de laboratorio). El rango
preferido es 0.1 a 0.8%.
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7. AGENTE ANTISLUDGING
Es una clase especial de no-emulsionante. Los ácidos generalmente reaccionan con el crudo, particularmente con los de
baja gravedad y alto contenido de asfaltenos, para formar sludge; las altas concentraciones del ácido agravan el
problema.
Desafortunadamente, los tratamientos subsecuentes con solvente aromático no son eficientes, ya que el sludge es
bastante estable. Junto con ésto, el sludge es generalmente estabilizado por hierro, que normalmente está presente en
abundancia en el ácido gastado parcial o totalmente.
Ayudará mucho en la prevención o disminución del sludge un agente para el control del hierro (agente reductor) que
pueda ser incluido en el sistema ácido con un surfactante adecuado.
La evaluación de la compatibilidad ácido/crudo debería indicar la necesidad de la inclusión de un antisludging. Una
manera de reducir apropiadamente la formación de sludge es utilizar un desplazamiento de crudo luego del tratamiento
ácido.
La concentración recomendada de agente es 0.1 a 1.0% (dependiendo del test de laboratorio).

8. ESTABILIZADOR DE ARCILLAS
Son normalmente recomendados para prevenir la migración y/o hinchamiento de arcillas posteriormente al tratamiento
ácido. Los estabilizadores de arcillas comunes son las aminas policuaternarias (PQA) o poliaminas (PA). Las aminas
policuaternarias son consideradas las más efectivas.
Los estabilizadores de arcillas parecen ser más efectivos cuando se agregan en el postflujo. En realidad no es necesario
agregar un estabilizador de arcillas al ácido del tratamiento aunque sea allí donde es más comúnmente incluido.
Tiene más sentido inyectar un estabilizador de arcillas con el preflujo antes de la inyección del HF para proteger las
arcillas de los intercambios iónicos iniciales. Además el HF reduce la tendencia del estabilizador de arcillas a adsorberse
sobre las superficies. Por lo tanto, se considera suficiente y más efectivo desde el punto de vista del costo el incluir un
estabilizador de arcillas, si es que se debe usar, en el postflujo.
La concentración efectiva recomendada es de 0.1 a 2.0% (0.1% a 0.4% es la más correcta).
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9. AGENTE FIJADOR DE FINOS (FFA)

Los estabilizadores de arcillas no controlan la migración de finos no-arcillosos como cuarzo, feldespato y mica.
Un agente fijador de finos (FFA) es un organoxilano, que reacciona in situ para formar un polisiloxano de longitudes
variadas, manteniendo los finos de formación silícicos en su lugar. Los finos de formación se logran así estabilizar,
previniendo migración y subsecuentes taponamientos de las gargantas porales. Los FFA pueden ser usados en
tratamientos de acidificación, o en tratamientos no ácidos utilizando salmuera como fluido de transporte.
Los aditivos FFA han sido ampliamente usados muy comúnmente como un aditivo más en el postflujo de cloruro de
amonio, particularmente en tratamientos de terminación de gravel pack en los que la migración de finos es un problema.
El xilano FFA puede también combinarse con estabilizadores de arcilla convencionales (Ej. : 0.5% FFA, 0.1 %
estabilizador) para asegurar la estabilización de los finos arcillosos y los silícicos no arcillosos. Los FFA pueden utilizarse
como un aditivo para mezclas de ácidos, incluyendo HF, generando la dualidad estabilización de los finos y retardo de la
reacción HF-roca.
La concentración recomendada de un agente FFA es 0.5% -1.0%.

10. AGENTE ESPUMÍGENO

El uso de nitrógeno y de un agente espumígeno ayuda en la recuperación del ácido gastado en pozos gasíferos
reduciendo la densidad del fluido y la tensión superficial de los fluidos inyectados. El Nitrógeno solo (300-1500 pies
cúbicos standard (scf)/bbl de solución inyectada) puede también mejorar el retorno del fluido usado y acelerar la vuelta a
la producción.
Ya que la espuma es una técnica de colocación del ácido, el ácido puede también espumarse para mejorar la ubicación.
Se cree que cuanto mayor la calidad de espuma (65-80%), mayor la colocación del tratamiento o la diversión del ácido.
Sin embargo esta relación no es necesariamente cierta ya que la calidad óptima de espuma es una función de la
permeabilidad, porosidad y propiedades del fluido del reservorio.
La concentración recomendada de agente espumígeno es 0.3 - 0.8%.
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11. INHIBIDOR DE INCRUSTACIONES DE SULFATO DE CALCIO

Se debe tener presente la posibilidad de incluir un inhibidor de incrustaciones de sulfato de calcio (CaSO4) en las etapas
de ácido o en el postflujo si se sabe que el pozo a ser tratado posee altas concentraciones de sulfato de calcio ( > 1000
ppm) en el agua de formación. Este tipo de inhibidor es típicamente un ácido fosfórico o un polímero poliacrilato. Existen
también algunos sistemas ácidos con propiedades especiales que permiten inhibir la formación de scales. Debe probarse
la compatibilidad química de los inhibidores antes de ser usados.
Los inhibidores de incrustaciones de carbonato de calcio (CaCO3) para tratamientos de squeeze deben ser llevados a
cabo aparte de la acidificación. Se recomendará su uso después de un tratamiento ácido o de una limpieza ácida de la
formación. A diferencia de los inhibidores de incrustaciones de sulfato de calcio, los inhibidores de incrustaciones de
carbonato de calcio no son compatibles como aditivos para etapas de tratamientos ácidos.
La concentración recomendada para un inhibidor de CaSO4 varia dependiendo del tipo y severidad de la potencial
incrustación.

12. REDUCTOR DE FRICCION

La fricción en las cañerías puede aumentar la presión de inyección de un tratamiento ácido, disminuyendo así los
caudales de inyección, lo que puede ser imprudente. Esto es especialmente cierto en líneas de inyección de pequeño
diámetro, como el coiled tubing. La presión de fricción representa un incremento de la energía de bombeo lo que resulta
en un arrastre de fluido en las cañerías. Largas cadenas de polímeros (Ej.; poliacrilamida) usados como agentes
gelificantes se usan para viscosificar el ácido especialmente en tratamientos de carbonatos.
Esto gelificantes también actúan como reductores de fricción cuando se usan en pequeñas concentraciones, pudiendo
utilizarse en cualquier ácido. En efecto, los reductores de fricción "mojan" el movimiento del fluido en flujo turbulento,
reduciendo así el arrastre por la fricción (y consiguientemente la presión de inyección ) cercano al régimen de flujo
laminar.
Los reductores de fricción deben usarse en tratamientos de pozos profundos y en los de altos caudales. Las compañías de
servicio poseen curvas de presiones de fricción o tablas para el cálculo de excesos en la presión de inyección para
diferentes fluidos, incluyendo solventes, salmueras y ciertas mezclas ácidas.
La concentración recomendada para un reductor de fricción es 0.1 - 0.3%.
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13. ACIDO ACETICO

El agregado de ácido acético a la etapa de HCl-HF es una opción que puede ayudar en reducir la precipitación de ciertos
aluminosilicatos cuando el pH de la mezcla HCl-HF aumenta a medida que el ácido se gasta. Una pequeña cantidad de
ácido acético retrasa la precipitación de los aluminosilicatos ya que actúa como un buffer en la mezcla ácida
(manteniendo un pH suficientemente bajo) y acomplejándose con el aluminio (efecto quelante).
La concentración recomendada es 3%.

Hay varias aplicaciones para los aditivos y también opciones de uso. La tarea de selección apropiada de aditivos puede
generar confusiones y es, a veces, aparentemente abrumadora.
Es mejor considerar los aditivos por:

 La necesidad
 Su clasificación o tipo
La necesidad debe basarse en el daño existente presente y en el daño potencial que puede ser causado por el
tratamiento ácido. Una vez que la necesidad absoluta se ha identificado, se deben considerar los tipos de aditivos. El
hecho de seleccionar por tipo limitará la elección a 12 categorías más o menos. Dentro de cada tipo o clasificación hay
siempre varias opciones, que varían con la efectividad y el costo.
Para la selección se debe consultar a los expertos de las empresas de servicio en particular y también la información de
los productos y sus aplicaciones, para entender el uso de los productos recomendados. Afortunadamente, las
selecciones estarán luego limitadas a sólo aquellos aditivos que son absolutamente requeridos.
La búsqueda de información de una u otra manera permitirá obtener la comprensión y confianza suficiente para llevar
a cabo la correcta selección de aditivos y las opciones económicas. Esto ayuda a la adecuada evaluación de una
propuesta de tratamiento para cada caso de tratamientos ácidos requeridos.
 PLANIFICACION DE LA ESTlMULACION
MATRICIAL Y SU EVALUACION

Limitaciones en presentación y registro de valores

La confección y uso de cartas de inyección de presión en superficie versus caudal implica el uso de propiedades constantes para el
fluido y el reservorio. Con harta frecuencia esto limita la aplicación del método.
Por una parte, una carta de inyección no puede reflejar valores transitorios, ni siquiera el caso más sencillo de radio de banco rb
variable.
Por otra parte, si bien puede ser aceptable no considerar variaciones de temperatura, viscosidad, etc. , hay un valor que tiene
importancia decisiva: la densidad. Cada vez que en un ácido matricial se cambia el fluido (preflujo-tratamiento-postflujo
desplazamiento) la presión hidrostática va cambiando continuamente, de modo que una carta de inyección no permite realizar el
análisis.
Recordemos que la carta de inyección se calcula considerando un único fluido en la sarta, es decir con presión hidrostática constante.
Para superar esta limitación, es preciso adquirir y procesar datos en tiempo real.

Limitaciones en la confiabilidad de los datos

El método requiere un conocimiento razonablemente confiable de los parámetros del reservorio y pozo: permeabilidad efectiva,
espesor productivo neto, presión del reservorio y skin.
Estos valores son los que se obtienen con un ensayo de presión (build-up, etc), pero con frecuencia no se dispone de ensayos previos.
Se pueden emplear valores conocidos de pozos cercanos del mismo yacimiento. Además, la aplicación del método en sucesivas
acidificaciones dentro de un mismo campo debería permitir un refinamiento del análisis y ajuste de valores. De todas maneras, el
método es útil aún cuando se tengan valores aproximados.
Hay un valor, sin embargo, de importancia capital: la permeabilidad efectiva. Habitualmente, se trabaja pensando que la permeabilidad
de un reservorio es un valor característico, constante.
Aún en el caso de reservorios razonablemente homogéneos es preciso tener en cuenta que la permeabilidad varía según el fluido y la
saturación. La permeabilidad al aire determinada en el laboratorio puede ser muy distinta de la permeabilidad efectiva al petróleo,
determinada en un build-up. Esta última, a su vez, puede ser radicalmente distinta de la permeabilidad efectiva a un fluido acuoso.
Cuando se dispone de núcleos de formación para su ensayo en el laboratorio, debería adoptarse como rutina la estimación de estas
diversas permeabilidades.
 PLANIFICACION DE LA ESTlMULACION
MATRICIAL Y SU EVALUACION

Se ha propuesto un método sencillo y de relativamente poco costo para determinar los parámetros del reservorio (ref. 3) consistente
en realizar un fall-off inmediatamente antes del ácido. La idea es inyectar fluido no reactivo (fluido del pozo, salmuera) a caudal
matricial (sin fracturar).
Para reducir tiempo se puede desplazar con el primer fluido del tratamiento. Se detiene la inyección y se registra la evolución de
presión (fall-off) durante 1 hora. Usando las técnicas de análisis e interpretación de ensayos de presión se pueden calcular los
parámetros de reservorio (k.h, pe) y daño (S), como así también seleccionar un modelo de reservorio adecuado.
Según el tipo de fluido inyectado antes del fall-off, la permeabilidad determinada será la efectiva al petróleo o al agua.
Debe anotarse como una de las limitaciones de la aplicación del fall-off el caso de presiones reducidas de reservorio, cuando la
presión registrada en superficie caiga a cero rápidamente, de tal modo que el fall-off resulte insuficiente para un análisis confiable de
la evolución de presiones.

Conclusiones y recomendaciones

1. El método de Paccaloni es una técnica sencilla para planificar y evaluar acidificaciones matriciales.

2. Se ha desarrollado programas que permite el cálculo y graficación de las cartas de inyección usadas en el método de Paccaloni.

3. El método tiene limitaciones de diverso origen, en cuanto a su confiabilidad y aplicabilidad.

4. Se recomienda que la Compañía destine esfuerzos a desarrollar software para registro y procesamiento en tiempo real de ácidos
matriciales, incluyendo modelos de evaluación considerando régimen transitorio.

5. El desarrollo antes propuesto debería ser acompañado por software para análisis e interpretación de fall-off previo a la
estimulación, adecuado a las necesidades del caso.