LIXIVIACION ACIDA DE MINERALES

OXIDADOS DE COBRE
 El Cobre
• El cobre es un elemento con numero atomico
29 y peso atomico 63.54, ocupa la primera
posicion del subgrupo IB en la tabla periodica.
• El arreglo electronico del cobre esta descrito
por la notacion 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1. El
unico electron de la capa externa 4s es el
causante de muchas de sus propiedades
fisicas importantes como el color o
conductividad electrica.
 Propiedades físicas del cobre
• Compresibilidad: Tiene alta compresibilidad.
• Densidad: El valor varia entre 8.93 y 8.96
g/cm3.
• Magnetismo: El cobre es diamagnetico, alguna
de sus aleaciones se comportan
ferromagneticas ademas su permeabilidad
magnetica es muy baja.
• Propiedades termicas: Funde a 1.083°C, su
punto de ebullicion es 2.595°C. Su
conductividad termica es de 393.6 W/m K.
 Tipo de yacimiento
• Yacimiento porfidico de cobre: yacimiento de
gran tamaño y baja ley, originado por el
emplazamiento de un cuerpo intrusivo a gran
temperatura en la corteza terrestre. La
mineralizacion se encuentra distribuida en toda la
roca en forma diseminada y en estructuras.
• Generalmente tiene contenidos entre 0.3% y
2.5% de cobre total y tonelajes entre 200 y 5000
millones de toneladas.
 Reservas mundiales de cobre
• El cobre es abundate en la Reservas (millones
corteza terrestre en un promedio Pais de toneladas
de 50 g/t, aunque en algunos metricas
lugares el cobre alcanzo mayores
concentraciones que ya se han Chile 210
minado en su mayor parte a lo
largo de la historia, de los cuales Australia 88
se han extraido en promedio 0.7
trillones de libras que
representan el 12 % del total que Peru 82
en la actualidad se estima son las
reservas mundiales totales Mexico 46
• En el grafico adjunto se pueden
observar las 5 mayores reservas Estados Unidos 33
de cobre del mundo.
HIDROMETALURGIA DEL COBRE
 Proceso de Lixiviacion
• La lixiviacion, o extraccion solido-liquido, es un proceso
en el que un disolvente liquido pasa a traves de un
solido pulverizado para que se produzca la disolucion
de uno o mas de los componentes solubles del solido.
• Los minerales usualmente lixiviables son las menas
oxidadas (oxidos, carbonatos, sulfatos, silicatos, etc).
• La lixiviacion selectiva es un medio incalculable para
recuperar los metales de baja ley, que son inadecuados
para su tratamiento pirometalurgico; separaciones
dificiles de lograr como Co-Ni, Zr-Hf, se han producido
por metodos hidrometalurgicos
 Energia Total del
Proceso
proceso (GJ/ton cobre)
• Se dice que la
PIROMETALURGICO Y
hidrometalurgia ELECTROREFINADO
utiliza poca
Fusion en horno de
energía y que no reverbero
29.9
contamina tanto Fusion en horno
25.3
como los Outokumpu
procesos Fusion instantanea con
22.1
oxigeno
pirometalurgicos.
Proceso Noranda 25.5
Los hechos Proceso Mitsubishi 24.4
demuestran
HIDROMETALURGICO
totalmente lo
contrario como se Lixiviacion con NH3 72
observa en la Lixiviacion con FeCl3 36
tabla adjunta.
Tostacion-lixiviacion-
35
reduccion electrolitica
• En la tabla se muestra claramente que los
procesos hidrometalurgicos son mas energeticos
que los pirometalurgicos. La creencia contraria
proviene del concepto erroneo de que para
alcanzar altas temperaturas es necesaria una gran
cantidad de energia. En pirometalurgia las
reacciones a 1200°C son mas rapidas y tienen un
mejor aprovechamiento de la superficie del
reactor y al quemar azufre de los minerales
sulfurados trae una baja del consumo de
combustible.
• Con respecto a la baja contaminación, la
hidrometalurgia es superior si se compara con las
fundidoras de principios de siglo XIX.
 Principales menas
• Las materias primas que pueden ser tratadas por
lixiviación son minerales primarios y secundarios. En
el caso particular del cobre las especies minerales
comerciales se muestran en la siguiente tabla:
SULFURADOS OXIDADOS NATIVO
Calcosita Cu2S Malaquita Cu2(OH)2CO3 Cu
Novelita CuS Azurita Cu2(OH)2(CO3)2
Calcopirita CuFe2 Crisocola CuSiO3*2H2O
Bornita Cu3FeS3 Cuprita Cu2O
Enargita Cu3FeS4 Tenorita CuO
Tetraedrita Cu2FeS3 Calcantita CuSO4*5H2O
• Una facilidad del uso de la técnica de lixiviación
del acido sulfúrico es la sencillez para recuperar el
cobre metálico de la solución. Las reacciones de
lixiviación para cada mineral en especifico serian:
Tenoritas: CuO + H2SO4 —> CuSO4 + H2O
Cuprita: Cu2O + H2SO4 —> CuSO4 + Cu + H2O
Crisocola: CuSiO3*2 H2O + H2SO4 —> CuSO4 + SiO2 +
H2O
Azurita: Cu3 (OH)2(CO3)2 + 3 H2SO4 —> 3 CuSO4 + 2
CO2 + 4 H2O
Malaquita: Cu2 (OH)2 CO3 + 2 H2SO4 —> 2 CuSO4 +
CO2 + 3 H2O
 Proceso Previo
• Los yacimientos de minerales oxidados de cobre
son explotados con el fin de reducir el tamaño de
roca y mejorar así la velocidad de disolución, el
mineral extraído de la mina (generalmente tajo
abierto) es fragmentado mediante chancado
primario y secundario (eventualmente un
terciario), con el objetivo de obtener un material
mineralizado de un tamaño maximo de 1.5 a ¾
de pulgada. Este tamaño es suficiente para dejar
expuestos los minerales oxidados de cobre a la
infiltracion de la solucion acida.
 Metodos de lixiviacion
• Los principales metodos de lixiviacion son In Situ, Dump-
Heap, Vats y agitacion. La selección del metodo de
lixiviacion depende de las caracteristicas fisicas y quimicas
del mineral y los minerales asociados a ser tratados. Los
factores importantes a tomar en cuenta son: la solubilidad
del valor metalico, la cinetica de la disolucion, el consumo
del reactivo, entre otros.
• Los dos primeros utilizan la misma tecnica. El mineral pasa
por un proceso de reduccion de tamaño para exponer los
minerales de cobre a soluciones de acido sulfurico que
contiene bacterias, el acido cae por gravedad a traves de
los minerales. Un requisito insdispensable es que la
solucion final se pueda recolectar y que la ganga no
consuma mucho disolvente.
• El proceso de lixiviación In Situ comprende la
lixiviación del mineral fracturado en el terreno
como se encuentra. El mineral puede ser
residuo dejado de la mina después que ha
sido explotada.
• Este método elimina el transporte y
manipulación de grandes toneladas de
materiales.
• Lixiviacion Dump-Heap: En el proceso Dump se
utilizan los restos de minerales de las operaciones
mineras a cielo abierto, estos se amontonan o
apilan en miles de toneladas distribuyendo el
solvente sobre la superficie, para que se desplace
a traves de los minerales en forma de gotas
• La lixiviacion Heap es similar, con la diferencia de
que este procesos utiliza minerales oxidados los
cuales se trituran y apilan de la misma manera
siendo el tamaño de mineral, en Heap, de -10cm
haciendo la lixiviación mas rapida
• La solucion final en los tres primeros casos es de
1-5 Cu/m3 el cual se separa por medio de
extraccion por solventes o cementacion.
• Las velocidades de aplicación de solvente son
para Dump e In Situ de 0.05-0.5 m3/dia*m2 y
para Heap de 0.1 a 0.2 m3/dia*m2 de superficie
horizontal.
• En el primer caso el tiempo de tratamiento puede
durar años y en el segundo de 1 a varios meses.
• Lixiviacion por agitacion: Para el caso de trabajar con
minerales muy finos se utiliza la tecnica de agitar la carga
en forma de pulpa, manteniendo las particulas en
suspension en el seno del lixiviante mismo.
• Se practica en estanques cilindricos de madera, metal,
fibra de vidrio y acero inoxidable, recubiertos con cauchos
u otros materiales para evitar la corrosion, el fondo del
estanque puede ser plano o conico, siendo el ultimo el mas
ventajoso
• Para evitar sedimentacion se instalan de 4 a 6 deflectores
en la parte inferior del reactor.
• Con respecto a la agitacion, se logra de dos maneras:
 Mecanica: por helices o turbinas
 Neumatica: por air-lift o reactores
• El tiempo de tratamiento es de 6 a 24 horas.
• Lixiviacion en vats: Es usada para extraer valores
metalicos del mineral chancado de alta ley en un
recipiente limitado. El chancado es necesario para
permitir un contacto adecuado entre el solvente
acuoso y el valor metalico en el mineral.
• Su objetivo es producir una solucion con un alto
contenido de cobre (30-50 kg Cu/m3) para usarala
directamente como electrolito.
• El tamaño de grano es de -1cm y la lixiviacion se lleva a
cabo en paralelépipedos de 25 m de largo, 15 m de
ancho y 6 m de altura, con capacidad aproximada de
3000-5000 t de mineral.
• Debido al poco tiempo de lixiviacion (5-10 dias) los
sulfuros de cobre no se pueden lixiviar por este
proceso.
• Los costos de operación y capital son muy bajos
para métodos como Dump, in Situ y Heap por lo
que son preferidos sobre todo para minerales de
baja ley. Las lixiviaciones Vat y por agitación son
más costosas, pero están limitadas a minerales de
alta ley o concentrados. Los minerales oxidados
pueden lixiviarse por cualquier método, los
sulfuros en menor cantidad se pueden lixiviar por
el método Dump o in situ, ya que necesitan
mayor tiempo de residencia. El desarrollo en la
extracción por solventes permite concentrar
soluciones muy diluidas de cobre.
Solventes para lixiviación de cobre
• Los solventes mas utilizados en la lixiviacion de
cobre son:
• Acidos diluidos: Para minerales oxidados siempre
y cuando no contengan calcita o dolomita como
ganga. El acido mas usado es el H2SO4 en el
intervalo de concentracion 2-10 % que ademas es
el mas barato. Se utiliza en la lixiviacion de
terrenos y tanques por agitacion.
• Sulfato ferrico en solucion acida (H2SO4): se
utiliza para sulfuros y oxidos de cobre a excepcion
de minerales con carbonatos como ganga.
• Los sulfatos se oxidan con el sulfato ferrico:
Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 → 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + S°
El sulfato ferroso reacciona con el oxigeno del aire en presencia del
H2SO4 para regenerar el sulfato ferrico:
4 FeSO4 + 2 H2SO4 + O2 → 2 Fe2(SO4)3 + 2H2O
• Soluciones alcalinas amoniacales com carbonato de amonio: Se
utiliza para minerales oxidados con ganga soluble en acidos. El
cobre se solubiliza formando un complejo (Cu2(NH3)4CO3) a partir
del cual por calentamiento se desprende NH3 y CO2 quedando el
cobre en forma de oxido o en forma elemental en polvo al reducirse
com gases.
• Al utilizar un solvente especifico para la extraccion economica del
cobre, es necesario tratar los minerales de baja ley, ya que los
minerales ricos em cobre dificultan la lixiviacion por lo siguiente:

 Son necesarias grandes cantidades de solvente

 El tiempo de reaccion es mayor
 Influencia de la ganga
• La ganga que envuelve o acompaña a los minerales de cobre puede
evitar que estos se lixivien; consumir mas reactivo o disminuir la
velocidad de la lixiviación. También existe el caso en que la ganga
esta muy alterada y extremadamente descompuesta presentando
gran cantidad de arcillas, entre las cuales existen algunas que
actúan con propiedades de intercambio iónico, re atrapando el
cobre recién disuelto
• Para evitar la lixiviación de los minerales de cobre es suficiente que
existan minerales de ganga con una mayor cinética de lixiviación y/o
cantidad.
• En general los minerales de la ganga de los yacimientos porfídicos
de cobre están en mas de un 95% constituidos por especies
silicatadas. Además la sílice, en cualquiera de sus formas, constituye
parte esencial de la corteza terrestre consecuentemente su
comportamiento sera determinante en los resultados del proceso
de lixiviacion que se lleve a cabo.
• Algunos de los silicatos presentes en la ganga de estos
yacimientos son: Cuarzo, Ortoclasa, Plagioclasa sodica,
Plagioclasa potasica, biotita, clorita, sericita, caolinita y
moscovita.
• Otras especies minerales que tambien forman parte de
la ganga de estos yacimientos, son:
 Carbonatos, como por ejemplo la calcita
 Sulfatos, representados por el yeso y la anhidrita
 Oxidos de hierro, destacando la magnetita, hematita,
limonita, goetita y especularita.
• El consumo de reactivo lixiviante esta en funcion de la
cantidad de especies que reaccionen con el y la
velocidad con la que lo hacen. Si un mineral de ganga
reacciona mas rapido que los minerales de cobre y,
además, se encuentra en mayor cantidad entonces este
limita la lixiviacion de cobre.
• De esta manera sabemos que: las menas
hospedadas en roca basáltica y diabasa
presentan un consumo de acido alto; las
mensa compuestas de monzonita, andesita y
granito consumen cantidades moderas; las
menas hospedadas en una matriz de
alteracion cuarzo-sericita consumen pequeñas
cantidades de acido; y las menas ubicadas en
arenisca de cuarzo casi no consumen acido
alguno.
 Efecto de la temperatura
• La aplicación de calor es el procedimiento mas efectivo
en la mayoria de los casos de suministrar energia de
activacion a las moleculas reaccionantes y por lo tanto
aumentar la velocidad de reaccion. Cualitativamente se
puede señalar que la velocidad de reaccion se duplica
con cada incremento de 10°C (aprox).
• Desde el punto de vista de velocidad de disolucion
existen diferencias cualitativas de las especies
minerales dependiendo cada zona del yacimiento, de
esta manera tendriamos 5 categorias
• Cinetica muy rapida: sulfatos de cobre, cloruros y
carbonatos, disuelven con poca acidez y temperatura
ambiente.
• Cinetica rapida: silicatos de cobre y oxidos de Cu, Fe y
Mn, la crisocolas por su estructura fibrosa y porosa es
un buen ejemplo de este tipo.
• Cinetica moderada: cobre nativo y oxidos reuducidos,
requierene un oxidante para disolverse y son sensibles
a la agitacion, temperatura y oxidacion.
• Cinetica lenta: sulfuros simples de cobre, ya que se
requiere oxidar el sulfuro S-2 a sulfato S+6, es decir
remover 8 electrones.
• Cinetica muy lenta: sulfuros complejos (Cu-Fe, Cu-As),
como la calcopirita que requiere oxidar el ion cuproso a
cuprico y de sulfuro a sulfato (remover 17 electrones).