UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

5.1 LA FORMACIÓN DE COMPUESTOS

OXIGENADOS. ORGÁNICOS
 ESTUDIOS EN LOS ULTIMOS
AÑOS:

Han establecido que la producción de material

condensable a partir de la oxidación troposférica
de los VOC (compuestos orgánicos volátiles)
emitidos conduce a la formación de
SOA(aerosoles orgánicos secundarios). Esto puede
ocurrir, por ejemplo, durante los episodios de
smog fotoquímicos (es decir, impulsados por la
contaminación antropogénica), pero también
como un fenómeno natural que resulta de la
rápida oxidación de algunos hidrocarburos
biogénicos (por ejemplo, monoterpenos).
COMO SE DESCRIBE EN LA SECCIÓN 3:

La oxidación en fase gaseosa de los voc se produce mediante

mecanismos complejos, lo que conduce inicialmente a la producción
de una variedad de "productos orgánicos oxidados de primera
generación". Estos productos tienen el mismo número de carbono
que el COV original o un número de carbono inferior si se ha
producido un proceso de fragmentación. Los del mismo número de
carbono son invariablemente menos volátiles que el COV original, ya
que tienen un peso molecular más alto y contienen uno o más
grupos funcionales polares.
Los grupos funcionales clave que tienden a reducir la volatilidad de un
producto son, en particular,

 ácido carboxílico (−𝐶 = 𝑂 𝑂𝐻)

 Aldehído (−𝐶 = 𝑂 𝐻)

 cetonas (−𝐶 = 𝑂 −)

 Alcohol (𝑂𝐻)

 Nitrato (−𝑂𝑁𝑂2 )
La posible transferencia de productos oxidados a la fase
condensada ocurre en competencia con la oxidación adicional en
la fase gaseosa que, una vez más, puede generar productos
multifuncionales aún menos volátiles del mismo número de
carbono, o productos de menor número de carbono después de
las etapas de fragmentación.
PARA TODAS LAS CLASES DE COV:

La propensión a la formación de aerosoles aumenta a medida que aumenta el

tamaño del voc. Esto surge parcialmente porque la reactividad de las moléculas
orgánicas más grandes en una clase dada es generalmente mayor que la de las
más pequeñas y parcialmente debido a la volatilidad de los productos de
oxidación. De los voc más grandes es menor. En consecuencia, es más probable
que la oxidación de voc más grandes genere productos oxidados en
concentraciones superiores a la concentración de vapor de saturación. Para
muchos COV que se sabe que se emiten, se estima que la conversión fraccional
a aerosol en condiciones troposféricas típicas es muy baja.
Sin embargo

También está claro que ciertas clases de voc tienen más probabilidades de
conducir a la formación de aerosoles en virtud de su alta reactividad general
y los tipos de productos de oxidación formados. De particular importancia
son los compuestos cíclicos, ya que los productos de los procesos de
fragmentación a menudo tienen el mismo (o similar) número de carbono
que el compuesto original. Además, en los casos de cicloalquenos,
compuestos aromáticos y terpenos, la oxidación ocurre predominantemente
mediante un mecanismo de adición, de modo que los "productos de primera
generación contienen dos grupos funcionales polares.
EN CONSECUENCIA:

La oxidación de estas clases de

compuestos es más probable que
conduzca a la generación de aerosol
que la oxidación de compuestos de
tamaño similar en otras clases. Para
cicloalquenos y terpenos, la oxidación
por reacción con O3 es potencialmente
muy importante, con la posibilidad de
generar ácidos carboxílicos
bifuncionales de baja volatilidad como
productos de primera generación.
La capacidad de los monoterpenos para generar material
condensable, y por lo tanto SOA, ha recibido una atención
particular en los últimos años, debido a la magnitud de sus
emisiones globales , y es un cuerpo creciente de información
sobre su formación y composición, tanto en cámaras ambientales
como en la troposfera. Los estudios de cámara disponibles han
demostrado que los rendimientos de aerosol son muy variables,
dependiendo de la identidad y la concentración inicial del
terpeno, y de las condiciones experimentales.
En particular, estos estudios han confirmado que los experimentos oscuros de
ozonolisis tienden a conducir a los mayores rendimientos de aerosol y que los
rendimientos fraccionarios en todos los experimentos generalmente dependen
de la concentración de masa de aerosol orgánico, comúnmente denominada
𝑀𝑜 .
Los resultados disponibles se han simulado razonablemente con éxito
utilizando modelos de partición de gas-aerosol, con la metodología ganando
más apoyo. A partir de medidas de composición de aerosoles.
Estos estudios han demostrado que, a medida que aumenta M0, una
proporción progresivamente mayor de la masa de aerosol está compuesta por
compuestos comparativamente volátiles que están presentes en la fase gaseosa
en concentraciones significativamente inferiores a su concentración de vapor
de saturación. A pesar de esto, estos compuestos pueden dividir una
proporción de su masa (es decir, disuelta) en la fase orgánica condensada. En
consecuencia, a altos valores de 𝑀𝑜 ,los principales productos condensados y en
fase gaseosa suelen ser la misma especie.
Por ejemplo, en el caso del mono terpeno más abundante y bien estudiado,
α-pineno, pinonaldehído a menudo representa la mayor parte de la masa
de aerosol en experimentos de cámara, aunque su concentración de fase
gaseosa es típicamente tres órdenes de magnitud por debajo de su
concentración de vapor de saturación n. Incluso en los valores más bajos de
𝑀𝑜 típicos del aire ambiente, el pinonaldehído se han observado como
componentes significativos del aerosol orgánico secundario.
La formación de nuevas partículas de aerosol requiere la producción de
productos de degradación no volátiles que probablemente excedan sus
concentraciones de vapor de saturación en condiciones atmosféricas.
Estudios recientes han identificado al ácido pinico (un ácido dicarboxílico
C9) como un producto condensado formado rápidamente de la ozonolisis
de ambos, α y β-pineno. Sobre la base de las tendencias observadas de la
estructura de la volatilidad de los ácidos carboxílicos y ácidos dicarboxílicos,
es probable que el ácido pinico sea muy inestable.
Por lo tanto, actualmente se cree que es el producto de degradación más
probable de α y -β pineno que conduce a la formación de nuevos aerosoles
por nucleación. En la actualidad, sin embargo, solo se han propuesto
mecanismos especulativos para explicar la pronta formación del ácido pinico
como un "producto de primera generación de la ozonólisis de α- y β-
pineno, y más información sobre la formación de productos condensables a
partir de la oxidación de sustancias orgánicas en se requiere general.