EQUILIBRIO QUÍMICO

Semana 12

Equilibrio químico. Clases de equilibrios. Constantes

de equilibrio Kc y Kp. Cálculos de las concentraciones
en el equilibrio. Factores que afectan el equilibrio
químico. Principio de La Chatelier.
Equilibrio: es un estado en el cual no se observan
cambios a medida que transcurre el tiempo.
Equilibrio químico, se alcanza cuando:
• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen
constantes. Equilibrio físico

H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)
 N2O4 (g) 2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio

Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4
constante
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA+bB cC+dD

[C]c[D]d
K= Ley de acción de masas
[A]a[B]b
 [C]c[D]d
aA+bB cC+dD K=
[A]a[B]b

Podemos concluir:
Si K >> 1 se favorece la formación de productos
Si K << 1 se favorece la formación de reactivos
 Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde
todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma
fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)

2
PNO
[NO2 ]2 2
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4

En la mayoría de los casos: Kc  Kp

aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos

= (c + d) – (a + b)
Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los
reactantes y los productos están en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc‘ = [CaO] = constante
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc‘ x Kp = PCO2
[CaO]

La concentración de sólidos y líquidos puros no se

considera en la expresión para la constante de equilibrio.
 Expresiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reacción en la fase
condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las
concentraciones pueden ser expresadas en M o en atm.
2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constante de
equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.
4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuación balanceada y la temperatura.
5. Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o
más reacciones, la constante de equilibrio para toda la reacción
está determinada por el producto de las constantes de equilibrio
de cada una de las reacciones.
 Principio de Le Châtelier
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en
equilibrio, el sistema se ajusta en cierta forma para que la
perturbación se contrarreste parcialmente y el sistema pueda
alcanzar una nueva posición de equilibrio.
• Cambios en la concentración
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio
se desplaza Se añade
hacia la NH3
izquierda
para
disminuir el
cambio
 Principio de Le Châtelier
• Cambios en la concentración
Quitar Añadir Quitar Añadir

aA + bB cC + dD

Cambio Desplazamiento del

equilibrio

Aumenta la concentración de producto(s) izquierda

Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
 Principio de Le Châtelier

• Cambios en volumen y presión

A (g) + B (g) C (g)

↑P
↓V ↓P
↑V
Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas
 Principio de Le Châtelier

• Cambios en la temperatura
Cambio Rx Exotérmico Rx Endotérmico
Aumenta la temperatura K decrece K aumenta
Disminuye la temperatura K aumenta K decrece

frío caliente
 Principio de Le Châtelier
• Añadiendo un catalizador
• no cambia el valor de K
• no cambia la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará más rápido el equilibrio

Sin catalizador Con catalizador

Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el

equilibrio.
 Principio de Le Châtelier

Desplazamiento del Cambio en la constante

Cambio equilibrio de equilibrio
Concentración Sí No
Presión Sí No
Volumen Si No
Temperatura Sí Sí
Con catalizador No No
Como en esta reacción no hay gases presentes, no hacemos
uso de KP y sólo tenemos KC.

El HF es un ácido débil, de modo que la cantidad de agua que

se consume en la ionización del ácido es insignificante
comparada con la cantidad de agua presente como
disolvente. Por tanto, la expresión de la constante de equilibrio
se reduce a
El agua formada en la reacción
es insignificante comparada con
el agua presente como
disolvente, su concentración no
cambia, y la nueva constante de
equilibrio se expresa como
La relación entre KC y KP es Debido a que T = 273 + 220 = 493 K
y ∆n = 1 – 3 = –2, tenemos
PREDICCIÓN DE LA DIRECCIÓN DE UNA REACCIÓN

Cociente de reacción (Qc)

aA + bB cC + dD
donde el subíndice 0
c d indica las concentraciones
C 0 D 0
QC = iniciales (antes de que se
a b
A 0 B 0 logre el equilibrio).

Para determinar la dirección de la reacción neta para llegar

al equilibrio, se compara los valores de Qc y Kc.
• Qc < Kc La relación entre las concentraciones iniciales de
productos y de reactivos es muy pequeña. Para alcanzar
el equilibrio, los reactivos deben convertirse en
productos, y el sistema va de izquierda a derecha (los
reactivos se consumen para formar productos).

• Qc = Kc Las concentraciones iniciales son las concentraciones de

equilibrio. El sistema está en equilibrio.

• Qc > Kc La relación entre las concentraciones iniciales de

productos y de reactivos es muy grande. Para alcanzar el
equilibrio, los productos deben transformarse en
reactivos, de modo que el sistema va de derecha a
izquierda (los productos se consumen y se forman los
reactivos) para alcanzar el equilibrio.
La dirección de una reacción reversible para alcanzar
el equilibrio depende de las magnitudes relativas de
Qc y Kc.
Como Qc < Kc

No equilibrio

↑ conc NH3
↓ conc N2 y H2
CÁLCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO

cis-estilbeno trans-estilbeno

Kc = 24.0 a 200°C.
concentración inicial del cis-estilbeno es de 0.850 mol/L.

¿Cómo se calculan las concentraciones de cis- y trans-

estilbeno en el equilibrio?

Sea x la concentración de equilibrio de trans-estilbeno en

mol/L,
La concentración de cis-estilbeno debe ser (0.850 – x) mol/L.
 MÉTODO ICE

Un cambio positivo (+) representa un incremento de la

concentración al equilibrio,

Un cambio negativo (–), una disminución de esa

concentración.
La expresión de la constante de equilibrio

cis-estilbeno trans-estilbeno
Sea x la disminución en la concentración (en mol/L) de H2 y de I2 en el
equilibrio. De esto, la concentración de HI en el equilibrio debe ser 2x.
 La constante de equilibrio está dada por

Al sustituir los valores, tenemos

Las concentraciones
en ell equilibrio son

Tomando la raíz cuadrada de

ambos lados de la ecuación
Sea x la disminución en la concentración (en mol/L) de H2 y de I2 en el
equilibrio. De esto, la concentración de HI en el equilibrio debe ser 2x.
La primera solución es físicamente imposible, ya que las cantidades de
H2 y de I2 que reaccionaron serían superiores a las que estaban
presentes al principio. La segunda solución da la respuesta correcta.

Las concentraciones iniciales de H2, I2 son de 0.00623 M, 0.00414 M y ,

respectivamente,
PROBLEMAS PARA RESOLVER EN CASA

CAPITULO 14. QUÍMICA, 10a Edición de Raymond Chang

Problemas: 15, 16, 19, 20, 23, 24, 25, 27, 29, 31, 40,43, 45,
47.