PROCESOS DE

OXIDACIÓN AVANZADA
TRATAMIENTO FISICOQUÍMICO DE EFLUENTES

UTN- FRBA 2018

 ¿POR QUÉ NECESITAMOS ESTOS
PROCESOS?

La industria consume entre un 5 y un 20% del agua disponible, y a

su vez genera una significativa parte de la contaminación de las
aguas
Cada vez es más común la presencia de
compuestos persistentes en las aguas de
consumo, aguas superficiales o en los efluentes de
las depuradoras, siendo esta una prueba
fehaciente de la necesidad de procesos más
intensivos en la destrucción de sustancias
contaminantes.
 OXIDACIÓN AVANZADA
NOCIONES BÁSICAS

Esta compuesta por una variada relación

de tecnologías y se basa en:
-Generación de los radicales hidroxilo o aporte de energía
para la destrucción de contaminantes
-Las reacciones se caracterizan por su no-selectividad y por
las altas velocidades de reacción, entre 107 y 1010 M-1 s-1
-Eficacia probada en la destrucción de contaminantes como los
hidrocarburos halogenados, compuestos aromáticos (benceno,
fenol, tolueno), compuestos orgánicos volátiles, detergentes,
tintas y pesticidas, así como en contaminantes inorgánicos.
Los radicales hidroxilos se generan in situ por la aplicación
directa o por la combinación de agentes oxidantes como
el ozono, el peróxido de hidrógeno, la radiación
ultravioleta o las sales férrico/ferrosas
• Eliminación de altas cargas de carbono orgánico
• Puede actuar sobre matrices complejas de distintos
contaminantes gracias a su carácter no-selectivo
• Producen menor cantidad de lodos que los procesos
biológicos convencionales.

• La intensidad energética necesaria hace costoso el

proceso

• La presencia de compuestos oxidantes remanentes en la

reacción como el peróxido o los catalizadores pueden conferir
mayor toxicidad al medio o aumentar los costes de
recuperación.
 PROCESOS NO
FOTOQUÍMICOS
PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA
 OZONIZACIÓN

El método más ampliamente utilizado para la generación de ozono

para el tratamiento de aguas son las descargas en corona, o
también conocido como “descargas eléctricas silenciosas”
Proceso general que se utiliza para el tratamiento de aguas con
ayuda de ozono:

Principales catalizadores
óxidos de metales de transición (manganeso, titanio, aluminio),
- Metales u óxidos soportados (cobre u óxido de titanio sobre alúmina),
- Carbón activo (GAC)
- Sistemas mesoporosos, como los silicatos MCM o SBA
La dosis de desinfectante aplicado al agua se relaciona con el factor
CT que sale de la multiplicación de la concentración residual del
desinfectante en el agua (mg/l) por el tiempo de contacto (minutos).

La práctica europea tiene contemplada la aplicación de 0,4 mg/l con

un tiempo de contacto de 4 minutos, es decir, un CT = 1,6.

La EPA (Environmental Protection Agency) en EE.UU, señala que un CT =

0,72 aplicados al agua a 20ºC es suficiente para desactivar 99,9 % de los
parásitos transmitidos por el agua muy difíciles de matar y el 99,9% de
virus entérico.

La diferencia entre la práctica europea de desinfección y la americana

depende principalmente de la temperatura del agua.
 OZONIZACIÓN CON H2O2

-Se realiza en medio alcalino para aumentar la velocidad de

descomposición del ozono, incrementando la velocidad de generación de
radicales hidroxilo.

La adición de H2O2 aumenta la generación de radicales HO-

El rendimiento debe determinarse en ensayos de laboratorio

Es excelente para el postratamiento de aguas sometidas a

tratamientos de desinfección con cloro o dióxido de cloro.

Se utiliza para la degradación de plaguicidas presentes en aguas.

El proceso es caro pero rápido, y puede tratar contaminantes orgánicos

presentes en muy bajas concentraciones (ppb), a pH entre 7 y 8; la
relación molar óptima O3/H2O2 es ≅ 2:1
 PROCESOS FENTON (FE2+/H2O2)

Consiste en la adición de sales de Fe2+ en medio ácido para promover

la descomposición catalítica del agua oxigenada en radicales HO• los
cuales son capaces de oxidar la materia orgánica y compuestos
inorgánicos,
Dosificación de Fenton

La dosis de peróxido de hidrógeno influye fundamentalmente sobre

la eficacia del proceso, mientras que la concentración de hierro
afecta a la cinética.

Tanto la eficacia como la velocidad de la reacción tienden a

aumentar con la concentración de los reactivos. Sin embargo, un
exceso de hierro da lugar a una disminución de la eficacia debido a
la activación de reacciones secundarias no deseadas, como el caso
de la formación de Fe(OH)3 que puede precipitar.

Un exceso de peróxido de hidrógeno daría lugar a la degradación

del mismo por los radicales hidroxilos.
 OXIDACIÓN ELECTROQUÍMICA

Se clasifica como proceso avanzado de oxidación porque los electrones

se transfieren al compuesto orgánico mediante la intervención de
radicales hidroxilo.

La principal ventaja es evitar la introducción de reactivos en disolución.

En la oxidación anódica, los compuestos orgánicos se oxidan
mediante los radicales hidroxilo generados en un ánodo a partir
de la oxidación de moléculas de agua.

Mediante la selección adecuada de los electrodos y del

electrolito, se generan oxiradicales con un poder oxidante superior
al de cualquier sustancia química oxidante convencional, los
cuales dan lugar a la oxidación de la materia orgánica, dando
como productos CO2 y H2O.

Características básicas del proceso

• Trabaja a presión atmosférica.
• Temperatura inferior a 100ºC.
• La velocidad de la reacción está comandada por la densidad de
corriente aplicada (A/m2).
• Tiene fáciles puestas en marcha y paradas del sistema.
• Es de fácil regulación de la capacidad de tratamiento (control
desde intensidad máxima a cero)

Este tipo de proceso ha tenido pocas pruebas a gran escala

PROCESOS FOTOQUÍMICOS
PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA
 FOTOCATALISIS SOLAR

Permite aprovechar directamente la energía solar que llega a la

superficie terrestre, provocando la aceleración de una reacción
fotoquímica mediante la presencia de un catalizador (sensibilizador), que
da lugar a la eliminación de materia orgánica y metales pesados
disueltos en las aguas residuales.
Como el contaminante por sí mismo no es capaz de capturar fotones, se
requiere el sensibilizador como absorbedor de la energía radiante y
catalizador de la reacción de oxidación del contaminante.
La aplicación de radiación solar para la realización de procesos
fotoquímicos, sólo es posible mediante catálisis homogénea o
heterogénea, usando cationes hierro o dióxido de titanio
respectivamente.
 ULTRAVIOLETA DE VACÍO

Este proceso aprovecha la irradiación a longitudes de onda por

debajo de 190 nm., y usa habitualmente lámparas de Xe (λ = 172 nm).

La excitación electrónica en esta longitud de onda lleva, en la

mayoría de los casos, a la ruptura homolítica de uniones químicas y
puede producir la degradación de materia orgánica tanto en fase
condensada como en gaseosa.

A partir de los radicales primarios, su reacción con O2 genera rápidamente

radicales perhidroxilo (HO2•) y superóxido (O2•)
Se utiliza para la degradación de contaminantes en aguas y en
corriente de aire con alto contenido en humedad, para la
obtención de agua ultra pura y para el tratamiento de compuestos
difícilmente oxidables como los compuestos clorados y fluorados
comoClCH3.
 ULTRAVIOLETA/H2O2

Implica la formación de radicales hidroxilo por fotólisis del peróxido de

hidrógeno y sus consiguientes reacciones de propagación.

El mecanismo más comúnmente aceptado para la fotólisis del

peróxido de hidrógeno es la ruptura homolítica del enlace O-O debida
a la acción ultravioleta para formar dos radicales hidroxilo:

Luego, la cadena de
reacciones será:
Ventajas:
-El oxidante es comercialmente muy accesible, térmicamente
estable y puede almacenarse en el lugar.

-Al poseer solubilidad infinita en el agua no hay problemas de

transferencia de masa asociados a los gases, como ocurre en otros
procesos como los tratamientos con ozono.

-Ha sido utilizado con éxito en la reducción de contaminantes

presentes en aguas y efluentes industriales incluyendo
organoclorados alifáticos, aromáticos, plaguicidas y fenoles tanto
clorados como sustituidos
 ULTRAVIOLETA/ O3

El ozono (un gas con carácter oxidante por sí mismo) ve potenciada su

actividad por la aplicación de radiación UV, generalmente a 254 nm.
Esto se debe a que la molécula de se descompone a través de una
secuencia de reacciones que le llevan a formar el radical hidroxilo.

El peróxido de hidrógeno así generado se fotoliza a su vez según la

ecuación:

Y reacciona con el exceso de ozono, generando también radicales:

El método se ha aplicado en la potabilización de aguas, tratamiento de
aguas residuales altamente contaminadas, aguas procedentes de la
industria aceitunera, aguas residuales de la industria textil, aguas de la
industria papelera y en el tratamiento de aguas que contienen
plaguicidas.

El principal inconveniente en el empleo de ozono está en que

implica siempre elevados costos y requiere un equipamiento
adicional para la destrucción del ozono remanente, además delos
problemas de seguridad y salud.
 ULTRAVIOLETA/H2O2/O3

La combinación de los tres oxidantes produce una aceleración de la

reacción especialmente la reacción entre O3 y el H2O2

El método se ha aplicado a la potabilización de aguas, en la degradación

de hidrocarburos alifáticos clorados (saturados e insaturados).

Es el mejor método para el tratamiento de BifeniloPoliclorado (PCBs).

Si la irradiación se produce a longitudes de onda menores que 310 nm, el

método puede aprovechar la fotólisis de , que produce una cantidad
adicional de HO• y otros oxidantes, con el consiguiente aumento de la
eficiencia.
 FOTOCATÁLISIS HOMOGÉNEA (FOTO
FENTON)
El proceso se basa en la reacción Fenton a la que se aumenta su
eficiencia mediante iluminación, que produce la fotólisis de
hidroxocomplejos de Fe3+ .
El Fe2+fotogenerado produce radicales OH• adicionales.
El proceso es catalítico ya que el Fe2+oxidado a Fe3+ en la reacción
de Fenton, se reduce de nuevo a Fe2+ por acción de la radiación.

Parámetros que influyen en el proceso Foto –Fenton:

-Efecto del pH
-Concentración inicial del peróxido de hidrogeno
-Cantidad de sal de hierro
 FOTOCATÁLISIS CON DIÓXIDO DE
TITANIO (TIO2)
En el caso de la fotocatálisis heterogénea, se emplean
semiconductores sólidos .
El fotosensibilizador más ampliamente usado en aplicaciones
fotocatalíticases el dióxido de titanio Degussa p25 en forma de
anatasa 99% y en forma de rutilo 1%, ya que presenta una mayor
actividad fotocatalítica, no es tóxico, es estable en soluciones acuosa
y no es costoso.

El dióxido de titanio absorbe radiación en el UV cercano (λ<380

nm) generando pares electrón/hueco:
En presencia de especies redox adsorbidas en la partícula del
semiconductor y bajo iluminación, se producen simultáneamente
reacciones de oxidación y de reducción en la superficie del
semiconductor;
los huecos fotogenerados dan lugar a las reacciones de foto-oxidación,
mientras que los electrones de la banda de conducción dan lugar a las
reacciones de foto-reducción.
 APLICACIONES
INDUSTRIALES
PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA
 EFLUENTE DE UNA SÍNTESIS
ORGÁNICA

Se evaluó la fotolisis aireada ,con una lámpara de 400W, del

alcohol isopropilico a tres valores de pH :

70

5h
Luego se aplico FotoFenton aireado con H2O2 al 30 % m/v y
FeCl3 0,101% de Fe a tres valores de pH

La aireación mejora el rendimiento del proceso, mientras

que la presencia de la sal de hierro no influye en gran
medida. En cuanto a la concentración óptima, se estimó en
3,43 g H2O2 /l, consiguiéndose una reducción en DQO superior
al 95 % tras dos horas de tratamiento.
 EFLUENTES DE LA FABRICACIÓN DE
PIEZAS DE CAUCHO
Los efluentes tienen como principales características la presencia
de detergentes (limpieza de piezas) y restos de desmoldeante
en uno de ellos (DQO de 1.017 mg O2/l), y la elevada
concentración de desmoldeante (1 %) en el que presenta una
mayor carga (DQO de 22.771 mgO2/l)
Ni la fotolisis y ni la fotocatálisis con TiO2 conseguían una
adecuada reducción de la carga contaminante, al no superar el
20% de reducción de DQO para tiempos superiores a 5 horas de
tratamiento.
Se observó cómo el tratamiento combinado UV/ H2O2/Fe (Fotofenton)
empleando altas concentraciones de peróxido (4 g H2O2 /g DQO),
llego a reducciones de DQO y TOC (carbono orgánico total) superiores
al 88 % para tiempos de tratamiento de 1,5- 3 horas, llegando a
concentraciones en DQO en las muestras tratadas de 460 y 125 mg
O2/l para la corriente más y menos concentrada, respectivamente.
 EFLUENTE DE LA FABRICACIÓN DE
RESINAS
Las pruebas realizadas consistieron en la oxidación de un efluente
procedente de la fabricación de resinas con elevada concentración
de fenol (5 g/l) y formaldehído (2 g/l), ligado a un elevada DQO (79 g
O2/l) y un pH ácido (1,86).

Los procesos de fotólisis y fotocatálisis con TiO2 mostraron un bajo

rendimiento en la eliminación de DQO (entre 10 y un 23 %)

Se opto por tratamientos mas energéticos de tipo Fotofenton.

Se hicieron pruebas a pH 1,86 , 3,3 y 5 , con 1g H2O2/g DQO

A pH 3 y 5 se consiguió una eliminación del 75% del DQO

luego de 6hs

Ensayos sólo a pH 3, con una dosis de 1,86g H2O2/g DQO (120g

H2O2/ L) con lámpara de 700W y 0,01 %p/v de FeCl3 mostraron una
reducción del 94% del DQO

Finalmente se opto por no utilizar el Fe dado que generaba

fangos con altos costos de tratamiento.
 EFLUENTE PROCEDENTE DE INDUSTRIA
PETROLERA

Se realizaron estudios
con varios procesos de
oxidación para el agua
de producción de la
industria del petróleo
Para el tratamiento de aguas residuales de la industria petrolera,
las condiciones óptimas de Fenton fueron:
CONCLUSIONES FINALES
PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA
Las tecnologías de oxidación avanzada se están consolidando como
la opción más efcaz en el tratamiento de efluentes contaminados por
sustancias recalcitrantes o tóxicas.

Entre otros aspectos es destacable su alta versatilidad, la amplia

variedad de las tecnologías disponibles y la posibilidad que ofrecen de
combinarse con las tecnologías más convencionales.
Entre los retos a futuro se encuentran el alcanzar una mayor efciencia,
en especial económica.

En este sentido son de especial interés dos áreas de investigación

emergentes como la utilización de la energía solar y la utilizacion de la
oxidación avanzada como un pretratamiento a los sistemas biológicos.
Es necesario además un mayor desarrollo e implementación comercial
de las tecnologías ya consolidadas

Finalmente es destacable el continuo trabajo que se está

desarrollando en la aplicación de estas tecnologías sobre nuevos
contaminantes emergentes y sustancias prioritarias y persistentes.
GRACIAS