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Agua pura
Un agitador sencillo que gire en el tanque a 22 rpm
alcanzará la uniformidad total en aproximadamente
Solución
salina 60 segundos.
La agitación mecánica ha producido remolinos
característicos del flujo turbulento, esta
transferencia de masa se conoce como difusión de
remolina o turbulento.
Una solución (soluto(s) mas solvente) con concentración no uniforme (densidad diferente) alcanzará la
uniformidad (igual densidad en todo el volumen) por difusión de sus solutos en todo el volumen.
La rapidez de la difusión de un soluto con lo cual se mueve en cualquier punto y en cualquier dirección
dependerá, por tanto del gradiente de concentración en ese punto y esa dirección.
Para describir el movimiento de cualquier componente es necesario utilizar dos flujo que son medidos con
dos referentes distintos.
J el flujo medido con referencia a un sistema fijo en el espacio, y J* el flujo del componente medido en
relación a la velocidad molar promedio de todos los componentes.
C A f
J *A D AB CDAB A 1
x x
Esta ecuación representa la primera ley de Fick del componente A en la dirección de x, y es directamente
proporcional a la concentración de A (CA).
I II
compartimiento I Compartimiento II
3
inicialmente kg kgmol v/dm kg kgmol v/dm3
H2 O 100 5.56 100 CH3CH2 OH 100 2.17 126.74
finalmente
H2 O 44.1 2.45 55.9 3.11
CH3 CH2 OH 44.1 0.96 55.9 1.22
TOTAL 88.2 3.41 TOTAL 111.8 4.33
Si hubiéramos equilibrado ambos compartimientos mediante el filo de una navaja, al inicio(antes de quitar
el quitar el separador), ambos estarían en equilibrio.
Luego de quitar el separador, es evidente que mas masa de agua habrá pasado al compartimiento II , y por
tanto el equilibrio inicial se pierde y la caja final se inclina hacia la derecha
P
I II
Por condición del flujo estacionario, el flujo neto es:
NA NB N 2
El movimiento de A está formado por dos partes: la resultante del movimiento total N y la fracción fA de
N, que es A, y la resultante de la difusión J*A.
N A f A N J *A 3
C C A
N A N A N B A D AB 4
C x
C C B
N B N A N B B D BA 5
C x
C C A C C B
N A N B N A N B A D AB N A N B B D BA 6
C x C x
C A C B
D AB D BA 7
x x
8
J *A J *B
Si CA + CB = constante, se tiene que DAB = DBA en la concentración y temperatura predominantes.
Para gradientes de concentración generales y flujos difunsionales deben considerarse las tres direcciones
del sistema de coordenadas cartesianas
En algunos sólidos la difusividad DAB también puede ser sensible a la dirección, aun cuando en los fluidos
no lo es, los cuales son soluciones verdaderas.
La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estímulo físico, de un
componente individual a través de una mezcla.
Δy Δx
G
(x+Δx,y+ Δy,z+Δz)
E
Δz
(x,y,z)
z
La rapidez de masa de flujo del componente A en las tres caras con un vértice común en E es
M A N A ,x x yz N A , y y xz N A ,z z xy 9
MA, es el peso molecular de A y en la misa forma, el flujo de masa fuera de las tres caras con un vértice
común en G es
En donde: J A,x significa el flujo en la dirección x, y en donde J
A ,x x
es su valor en la posición x.
M A N A ,x x x yz N A , y y y xz N A ,z z z xy 10
M A N A ,x x yz N A , y y xz N A ,z z xy N A ,x x x yz N A , y y y xz N A ,z z z xy
q
R A xyz xyz A 11
t
M A N A ,x x x N A ,x x yz N A , y y y N A , y y xz N A ,z z z N A ,z z xy
q
R A xyz xyz A 12
t
Dividiendo entre ΔxΔyΔ z y encontrando el límite cuando las tres distancias tienden a cero :
N A ,x x N A , y N A ,z q A
M A R A M A 13
x y z t
M A N A ,x M A f A N x M A J *A ,x A u x M A J *A ,x 16
u u y u z
x u x uy uz 0 19
x y z x y z t
u x u y u z
0 20
x y z
Diferenciando la ecuación 13 con respecto a la dirección x, se obtiene:
N A ,x u x A J *A ,x u x A 2 C A
MA A ux MA A ux M A D AB 21
x x x x x x x 2
A A A u u y u z
ux uy uz A x
x y z x y z 22
2 C A 2 C A 2 C A A
M A D AB 2
MAR A
x 2
y 2
z t
Esta es la ecuación de continuidad, para la sustancia A. Para una solución de densidad constante y
dividiendo entre MA, la ecuación anterior quedará:
C A C A C A C A 2 C A 2 C A 2 C A
ux uy uz M A D AB RA
2
24
x y z t x 2
y 2
z
En el caso especial en que la velocidad es igual a cero y no hay reacción química, la ecuación anterior se
reduce a la ecuación de la segunda ley de Fick:
C A 2 C A 2 C A 2 C A
M A D AB RA
z 2
25
t x
2
y 2
Esta ecuación se puede aplicar con frecuencia a la difusión en sólidos y en ciertos casos, a la difusión en
fluidos.
C C A
N A N A N B A D AB 26
C x
C C A CN A N A N B C A
N A N A N B A D AB 27
C x C
dCA dx
CN A N A N B C A CDAB 28
Si aplicamos esta ecuación sólo en el sentido de x, con NA y NB constantes (estado estacionario), las
variables se separan y si DAB es constante se puede integrar.
dCA dx
CA 2 x2
29
CA1 CN A N A N B C A x1 CDAB
En donde el 1 indica el principio de la trayectoria de difusión (CA elevado) y el 2 el fin de la trayectoria de
difusión (CA bajo). Sea x2 –x1 = x
1 N C C A 2 N A N B x
ln A 30
N A N B N A C C A1 N A N B CDAB
NA D ABC N A / N A N B C A 2 / C 31
NA ln
N A N B x N A / N A N B C A1 / C
Cuando se puede aplicar la ley de los gases ideales podemos hacer uso de las siguientes expresiones:
CA p n P
fA A C
C P v RT
Adecuando la ecuación 31 para su aplicación a gases, tenemos:
NA D ABP N A / N A N B P p A 2
NA ln 32
N A N B RTx N A / N A N B P p A1
NA D AB P N A / N A N B f A 2
NA ln 33
N A N B RTx N A / N A N B f A1
Para aplicar esta ecuación, debemos conocer la relación entre NA y NB.
CH 4 C 2H 2
En circunstancias tales que el CH4(A) se difunda hacia la superficie de fraccionamiento y el H2(B) se
difunda al seno del fluido, entonces la estequiometria de la reacción fija la relación NB = -2NA y
NA NA
1
N A N B N A 2N A
En ausencia de reacción química, la relación puede fijarse por razones de entalpía. En el caso de las
operaciones puramente separaciones, se presentan con frecuencia dos casos.
Un ejemplo, de este operación es el amoniaco (A) contenido en el aire (B), que en contacto con el agua, éste
absorberá en el agua.
NA NA
1
NA NB NA 0
D AB P p A1 p A 2 p A 2 D AB P p A1 p A 2 D AB P 1
NA ln p A1 p A 2
RTx p B 2 p B1 p A1 RTx p B 2 p B1 RTx p B,M
p
ln A 2
p A1
D AB P
NA p A1 p A 2 35
RTxp B,M
p total p total
p B2
A
pA2
x1 Distancia X x2
Difusión de A a través de B, estancionado
Esta es una situación que se presenta en las operaciones de destilación, NA = - NB = constante.
p D p A
N A N A N B A AB
P RT x
D AB
x2 pA"
dx dpA 36
x1 RTNA pA1
D AB
p B1 pA2
NA p A1 p A 2 37
RTx
x1 Distancia x x2
En estos casos se puede emplear la difusividad efectiva. La difusividad efectiva de un componente puede
obtenerse a partir de difusividades binarias con cada uno de los otros componentes.
NA fA N i
D A ,m n
iA
38
1
f i N A f A N i
iB D A ,i
Los DA,i son las difusividades binarias. Esto indica que DA,m puede variar de uno de los lados de la
trayectoria de difusión de difusión al otro, generalmente se debe suponer una variación lineal con la
distancia, para cálculos prácticos..
Una situación bastante común es que todas las N excepto NA sean cero, es decir, cuando todos los
componentes, excepto uno, estén estacionados.
1 fA 1
D A ,m n
n
39
fi f i'
i B D A ,i iB D A ,i
En donde f i' es la fracción mol del componente i, libre de A.
Problema: Se está difundiendo oxígeno (A) a través de monóxido de carbono (B) en condiciones de estado
estacionario, con el monóxido de carbono sin difundirse. La presión total es 105 N/m2, y la temperatura es
de 0°C. La presión parcial del oxígeno en dos planos separados por 2.00 mm es, respectivamente 13000 y
6500 N/m2. La difusividad para la mezcla es 1.87x10-5 m2/s. Calcular la rapidez de difusión del oxigeno en
kmol/s a través de cada metro cuadrado de los dos planos.
Solución
D AB P
Se aplicaran las ecuaciones: NA p A1 p A 2
RTxp B,M
p B 2 p B1
p B,M
pB
ln 2
B1
p
Datos P(N/m2 ) t(°C) (pA )i(N/m2 ) (pA )f(N/m2 ) DAB(N/m2 ) x(mm) R(Nm/kmol°K)
100000 0 13000 6500 0.0000187 2 8314
pB,M(N(m2 ) NA(kmol/m2 s)
90210.9745 2.97E-05
respuesta NA(kmol/m2 s)
2.97E-05
Problema: Volver a calcular la rapidez de difusión del oxígeno (A) en el problema anterior, suponiendo que
el gas no se esta difundiendo es una mezcla de metano(B) e hidrógeno (C) en la relación en volumen de
2:1. Se ha calculado que las difusividades son:
2 2
5 m 5 m
D O H 6.99 * 10 D O CH 1.86 * 10
2 2
s 2
s 4
Solución
D AB P
Se aplicaran las ecuaciones: NA p A1 p A 2
RTxp B,M
p B 2 p B1
p B,M
p
ln B 2
p B1
1 fA 1
D A ,m n
n
fi f i'
i B D A ,i iB D A ,i
solución T(°K) (pA )i(N/m2 ) (pB)i(N/m2 ) (pA )f(N/m2 ) (pB)f(N/m2 ) x(m) f'B f'C
273.15 13000 87000 6500 93500 0.002 0.667 0.333
respuesta NA(kmol/m2 s)
0.0000577