UNIVERSIDAD NACIONAL

DANIEL ALCIDES
CARRION
Alcoholes
FILIAL LA MERCED
fenoles y eteres
ESCUELA PROFESIONAL DE
INDUSTRIAS ALIMENTARIAS Ing. Hugo R. BUENDIA PONCE

hbuenpon_12_45@hotmail.com ------------ hbuendiaponce@gmail.com

2018
 INTRODUCCION
Compuestos orgánicos polares que resultan
de la sustitución de un hidrógeno por un grupo
hidroxilo (OH) en un carbono no aromático o de
la sustitución de un hidrógeno de la molécula
agua por un radical del grupo alquilo (R-OH);
cuando el radical es un grupo arilo (Ar-OH) se
forman los fenoles que tienen propiedades
diferentes al de los alcoholes.
 CH3—OH
Los a l c o h o le s son compuestos orgánicos que contienen grupos alcohol metílico
hidroxilo (—OH). Son de los compuestos más comunes y útiles en la metanol
naturaleza, la industria y el hogar. La palabra alcohol es uno de los
términos químicos más antiguos, el cual se deriva del árabe al-kuhl. CH3—CH2—OH
En un principio significaba “el polvo” , y más adelante “la esencia” . alcohol etílico
El alcohol etílico, destilado del vino, se consideraba “la esencia” del etanol
vino.
El alcohol etílico (alcohol de grano) se encuentra en bebidas OH
alcohólicas, cosméticos y medicamentos. CH3—CH—CH3
El alcohol metílico (alcohol de madera) se utiliza como combustible y alcohol isopropílico
disolvente. propan-2 –ol
El alcohol isopropílico (alcohol desinfectante) se emplea para limpiar 2-propanol
la piel cuando se aplican inyecciones y cuando hay pequeñas
cortadas.
La estructura de un alcohol es parecida a la del agua, con un grupo
alquilo o arilo sustituyendo a uno de los átomos de hidrogeno del
agua. 2-metil 2-propanol
 NOMENCLATURA

NOMBRE NOMBRE
COMPUESTO TRADICIONAL UIPAC (OL)
CH3 Isopentil carbinol
Alcohol isopentílico 3- metil 1- butanol
CH3 CH CH2 CH2OH

CH2 CH2 Etilén glicol

Hidroxietanol 1,2- etanodiol
OH OH
CH2OH
4-metoxi – 5-
Metoxiciclohexenol
ciclohexenol
OH
 Nombres IUPAC (nombres "alcanol")
IUPAC proporciona nombres únicos para los alcoholes de
acuerdo con reglas parecidas a las de otras clases de
compuestos.
En general, el nombre lleva el sufijo -ol, junto con un número
que proporciona la posición del grupo hidroxilo. Las reglas
formales se resumen en los siguientes tres pasos:
1. Nombre la cadena más larga de carbonos que contenga al
átomo de carbono que tenga al grupo —OH. Quite la -o al final
del nombre del alcano y agregue el sufijo -ol al nombre raíz. l-bromo-3,3-dimetil-2-butanol
2. Numere la cadena más larga de carbonos, comenzado con el
extremo más cercano al grupo hidroxilo, y utilice el número
apropiado para indicar la posición del grupo —OH.
(El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre los enlaces dobles y
triples).
3. Nombre todos los sustituyentes y dé sus números, como lo
haría con un alcano o alqueno.
 CH3 CH C C CH2 CH3
OH
3-hexin 2-ol

EN SU
CH3 CH CH CH3 CH2 CH CH2 CH2OH
CADENA
Cl OH 1-buten 1-ol
3-cloro 2-butanol PUEDEN
TENER

OH ciclo propanol
 CLASIFICACIÓN DE LOS ALCOHOLES

ALCOHOL PRIMARIO
(R-OH)

CH3 CH2OH

ALCOHOL ALCOHOL
SECUNDARIO TERCEARIO
( R2-OH) (R3-OH)

(CH3)2CHOH (CH3) 3 COH

 COMPARACIÓN ENTRE ALCOHOLES PRIMARIOS ,
SECUNDARIOS Y TERCEARIOS:
La oxidación de un alcohol secundario origina una
cetona y la semejante de un primario origina un
aldehído. Éste se oxida fácilmente para dar un ácido
carboxílico. Por lo general es difícil obtener un aldehído,
porque la mayor parte de los agentes oxidantes que
pueden oxidar el alcohol primario, también oxidan al
aldehído.
Los alcoholes terciarios son difícilmente oxidables,
necesitándose de condiciones drásticas. La prueba del
ácido crómico con un alcohol terciario no vira el color
anaranjado del reactivo; con un alcohol primario o
secundario, el color anaranjado cambia a verde o azul.
Al nombrar alcoholes que tienen enlaces dobles y triples, utilice el sufijo -ol después del
nombre del alqueno o alquino. El grupo funcional del alcohol tiene preferencia sobre los
enlaces dobles y triples, por lo que la cadena se numera en un orden tal que el átomo de
carbono enlazado al grupo hidroxilo tenga el número más bajo posible. La posición del
grupo —OH se indica colocando su número antes del sufijo -ol. Los números
correspondientes a los enlaces múltiples antes se asignaban primero en el nombre, pero la
revisión de las reglas IUPAC en 1997 hizo que se les colocara junto a los sufijos -eno o -ino
correspondientes.
Prioridad de grupos funcionales para nombrar
compuestos orgánicos (propiedad decreciente)

El grupo funcional —OH se conoce como sustituye

hidroxilo cuando aparece en una estructura con un
grupo funcional de una prioridad más alta, o cuando la
estructura es muy difícil de nombrar como un simple
alcohol.
 El nombre común de un alcohol
Se deriva del nombre común del grupo alquilo y de la palabra alcohol. Este sistema
describe a un alcohol como una molécula de agua con un grupo alquilo sustituyendo a uno
de los átomos de hidrogeno. Si la estructura es compleja, la nomenclatura común se
vuelve extraña y es necesario utilizar la nomenclatura IUPAC.
 CLASIFICACION DE ALCOHOLES
Clasificar cada alcohol de acuerdo con el tipo de R-OH CH3-CH2-CH2-OH
átomo de carbono carbinol:
El que está enlazado al grupo —OH. Si este
átomo de carbono es primario (enlazado a otro
átomo de carbono), el compuesto es un alcohol
primario. R-C-R CH3-CH2- CH- CH2-CH3
Un alcohol secundario tiene el grupo —OH OH OH
unido a un átomo de carbono secundario.
Un alcohol terciario tiene enlazado a un átomo
de carbono terciario.
R CH3
R-C-R CH3-C-CH3
OH OH
 CH3 OH Monoles: Alcoholes con un solo hidroxilo.
metanol MONOLES Glicoles: Alcoholes con dos oxidrilos en carbonos
CH3 CH2OH adyacentes.
etanol Polioles: Alcoholes con dos o más oxidrilos
CH3 CH2 CH2OH
propanol CH2OH (CH2) 2 CH2OH
1,4-butanodiol

CH2OH CH2OH CH3 CH CH CH CH3

Etilenglicol, etanodiol OH OH OH
Glicol 2,3,4-pentanotriol
CH3 CHOH CH2OH
Propilenglicol o 1,2-propanodiol OH I

CH2OH CHOH CH2OH OH CH2OH

Glicerina o glicerol, propanotriol
POLIOLES 3-iodo 4-hidroxi metil 1,2- ciclo
butanodiol
 PROPIEDADES FÍSICAS
• Son menos denso que el agua, los polioles y alcoholes
aromáticos son más densos.
• Alcoholes de bajo peso molecular son incoloros.
• Tienen olor a vino los inferiores, los medios de olor
desagradables y los sólidos inodoros.
• Los puntos de ebullición y fusión aumentan al aumentar la
cadena carbonada.
• C1-C4: Líquidos.
• C5-C11: Líquidos aceitosos.
• C12 a más: Sólidos.
• Alcoholes superiores son desagradables.
 Propiedades de solubilidad de los alcoholes
El agua y los alcoholes tienen propiedades parecidas por el hidroxilo que pueden formar
enlaces por puente de hidrógeno. Los alcoholes forman enlaces por puente de hidrógeno
con el agua, y varios de los alcoholes de baja masa molecular son miscibles con el agua
(solubles en cualquier proporción). De igual forma, los alcoholes son mejores disolventes
que los hidrocarburos para sustancias polares. Grandes cantidades de compuestos iónicos,
como cloruro de sodio, pueden disolverse en algunos de los alcoholes inferiores.

Hidrofílico, es el grupo hidroxilo que significa “amigo del agua” , debido a su afinidad por el
agua y otras sustancias polares.

Hidrofóbico, Es el grupo alquilo del alcohol (“repele al agua”), ya que actúa como un
alcano: quebranta la red de enlaces por puente de hidrogeno y las atracciones dipolo dipolo
de un disolvente polar como el agua. El grupo alquilo hace menos hidrofílico al alcohol,
aunque le da solubilidad en disolventes orgánicos no polares. Como resultado, la mayoría
de los alcoholes son miscibles con una amplia variedad de disolventes orgánicos no polares.
CONSTANTE DE DISOCIACIÓN ÁCIDA
ALCOHOL ESTRUCTURA Ka pKa
Metanol CH3-OH 3.2 x 10-16 15.5
Etanol CH3CH2-OH 1.3 x 10-16 15.9
2-Cloroetanol Cl-CH2CH2-OH 5.0 x 10-15 14.3
2, 2, 2-Tricloroetanol Cl3C-CH2-OH 6.3 x 10-13 12.2
Isopropanol (CH3)2CH-OH 3.2 x 10-17 16.5
t-Butanol (CH3)3C-OH 1.0 x 10-18 18.0
Ciclohexanol C6H11-OH 1.0 x 10-18 18.0
Fenol C6H5-OH 1.0 x 10-10 10.0
Comparación con otros ácidos
Agua H2O 1.8 x 10-16 15.7
Ácido acético CH3COOH 1.6 x 10-5 4.8
Ácido clorhídrico HCl 1.6 x 102 -2.2
 PROPIEDADES QUIMICAS
a) Combustión: Reacciona con facilidad con el oxígeno del aire.
R-OH + O2 CO2 +nH2O
CH3-CH2-OH + 3O2 2CO2 + 3H2O
b) Esterificación: Reaccionan fácilmente con los ácidos carboxílicos,
R´-OH + R-COOH R-COO-R´
CH3-OH + CH3-COOH CH3-COO-CH3 + H2O
c) hidrohalogenación: Sustitución del grupo hidroxilo por la hidrohalogenación
R-OH + HCl H2O + R-Cl
CH3-CH2-OH + HCl H2O + CH3-CH2Cl
HCl<HBr<HI
c) Por oxidación: Reacciona con el oxígeno incipiente para formar aldehídos.
R-CH2OH + 1/2O2 RCHO + H2O + O RCOOH + H2O
CH3-CH2-OH + 1/2O2 CH3-CHO + H2O + 1/2O2 CH3-COOH

d) Por deshidratación: Reacciona por presencia de deshidratantes como el

ácido sulfúrico para formar éter a 140 ᵒC y a160 ᵒC producen alquenos.
R-OH + R-OH R-O-R + H2O

CH3-CH2-OH + CH3-CH2-OH H2SO4 CH3-CH2-O -CH2-CH3 + H2O

CH3-CH2-OH H2SO4 CH2=CH2 + H2O

 OBTENCION O SINTESIS DE ALCOHOLES
1.- A partir de los alquenos.
 Hidratación de alquenos. Al tratar el tema de los alquenos vimos que se pueden obtener
alcoholes por hidratación de los mismos, teniendo en cuenta que por este procedimiento se
obtienen alcoholes de acuerdo con la regla de Markovnikov.

H
R CH CH2 + H2O R CH CH3
calor
OH

H
H3C CH CH2 + H2O H3C CH CH3 pero no H3C CH2 CH2OH
calor
OH

 Hidroboración seguida de oxidación. Mediante este procedimiento se pueden tener alcoholes

anti-Markovnikov.
1) BH3.THF OH
R CH CH2 + H2O R CH CH2
2) H2O2. OH
H

1) BH3.THF
H3C CH CH2 + H2O H3C CH2 CH2OH
2) H2O2. OH
2.- A partir de haluros de alquilo. Este proceso tiene lugar mediante una sustitución nucleofílica. En
los haluros primarios y algunos secundarios tiene lugar mediante una SN2. Mientras que en los
haluros de alquilo terciarios tiene lugar mediante una SN1.

KOH
R CH2 CH2 Br R CH2 CH2 OH
H2O

CH2Br KOH
H3C CH CH2 H3C CH CH2 CH2OH
H2O
CH3 CH3

3.- Reacción de adición nucleofílica de reactivos de Grignard al grupo carbonilo y epóxidos. Los reactivos
nucleofílicos se pueden adicionar al grupo carbonilo (aldehidos, cetonas y derivados de ácido) así que como a
epóxidos (óxido de etileno) dando lugar a alcoholes.

  éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
3. Por saponificación. Es por desdoblamiento de ésteres con potasa caústica

CH3-COO-C2H5 + KOH C2H5 OH + CH3-COOK

4. Por Hidrogenación de aldehídos. Es en medio de amalgama de sodio

CH3-CHO + H2 CH3 -CH2 OH

5. Tratando aminas primarias. Es en medio de ácido nítroso

CH3-CH2 NH2 + HNO2 CH3 -CH2 OH N2 + H2O

OXIDACIÓN DE LOS ALCOHOLES:

CON PERMANGANATO A DISTINTOS VALORES DE pH:

El permanganato oxida a los alcoholes secundarios llegando a la
cetona, los alcoholes primarios a ácidos carboxílicos. Las oxidaciones con
permanganato se deben controlar con cuidado, porque de otra manera
el oxidante fuerte romperá los enlaces carbono¾carbono.
 Fenoles
Son los compuestos con uno o mas grupo hidroxilo enlazado directamente a un anillo
aromático (benceno). Los fenoles tienen muchas propiedades similares a las de los
alcoholes, mientras que otras propiedades se derivan de su carácter aromático. El
miembro más simple e importante de esta familia es el hidroxibenceno o Fenol.

Si existen 2, 3 o más grupos OH se

denominaran difenoles, trifenoles o
polifenoles respectivamente. Cuando los
sustituyentes del anillo están vecinos se
los llama con el prefijo orto (o). Si hay un
lugar de separación entre ellos es meta
(m) y si estan en lados opuestos para (p).
ALCOHOLES Y FENOLES
El fenol no existe en estado libre.
Se forma en la destilación seca de la hulla. Luego se destilan los aceites medios del
alquitrán de hulla.
Por este método se obtiene poca cantidad. Por este motivo se lo prepara hoy
sintéticamente. A partir de la formación del ácido bencenosulfónico:
En la primera etapa el benceno reacciona con el ácido sulfúrico:

Este ácido formado después reacciona con el sulfito de sodio, dando como producto
benceno sulfonato de sodio.
El benceno sulfonato de sodio después se concentra por evaporación y se combina con
hidróxido de sodio. fenol-2

Este último producto se acidifica con dióxido de azufre de una de las reacciones anteriores,
obteniendo finalmente al fenol. fenol-3
Este último producto se acidifica con dióxido de azufre de una de las reacciones anteriores,
obteniendo finalmente al fenol.

Por hidrólisis de Sales de diazonio.

 Propiedades física
del Fenol
Es un sólido que cristaliza como agujas
incoloras de olor particular. Su
temperatura de fusión es de 38°C y su
punto de ebullición de 181°C. es
higroscópico, es decir, absorbe mucha
agua.
Se puede oxidar ante la luz adquiriendo
una coloración rosada. Es cáustico.
Es poco soluble en agua. Muy soluble en
éter y alcohol.
Propiedades Química del
Fenol:
Se comporta como ácido débil. Produce por
lo tanto iones hidrógeno al disociarse.
Hay de dos tipos de reacciones. Las que se
relacionan con el grupo OH y aquellas en las
que participa el anillo.
Formación de sales: El fenol al ser un ácido
débil, reacciona con facilidad con una base
fuerte como la del sodio, litio o potasio.

Esta reacción si bien las presentan los alcoholes

alifáticos, es más débil en estos. En el caso del fenol se
da con mayor tendencia.
Formación de éteres: Los fenatos de sodio se tratan con halogenuros de alquilo. En este
caso particular con cloruro de metilo, obteniendo el éter fenil etílico como indica la
reacción.

El fenol reacciona con cloruros derivados de ácidos orgánicos formando ésteres.

Entre las reacciones de sustitución del anillo aromático, podemos nombrar las principales.

Halogenación: Haciendo reaccionar al fenol Sulfonación: El fenol se puede combinar con

con cloro, por ejemplo, se obtiene una el ácido sulfúrico en caliente, dando una
mezcla de o-clorofenol y p-clorofenol. mezcla de dos isómeros de ácido o-fenol
sulfónico y p-fenol sulfónico.
Nitración: En este caso también se obtiene Si el ácido nítrico fuera más concentrado,
una mezcla de dos isómeros, o-nitrofenol y obtendríamos el 2,4,6,-trinitrofenol
p-nitrofenol. también llamado ácido pícrico.
1.- Reacciones como alcohol. Los
alcoholes experimentan algunas
reacciones de los alcoholes alifáticos como
la esterificación y la formación de éteres
(síntesis de Williamson).
1 Sin embargo los fenoles no sufren las
reacciones de eliminación de los alcoholes
alifáticos, es decir, los fenoles no se
deshidratan.
2.- Reacciones como aromático. Los 3.- Reacciones de oxidación. Las reacciones
fenoles experimentan las reacciones de oxidación de los fenoles da lugar a la
típicas de los compuestos aromáticos, formación de 2,5-ciclohexadieno-1,4-diona
como nitración, halogenación, (quinonas) y es característica de los mismo.
sulfonación, alquilación y acilación de
Friedel y Crafts (la acilación compite con
la esterificación por eso el rendimiento es
bajo). Hay que tener en cuenta que el OH
del fenol en un activante y orientador
orto-para.
 ETERES
La nomenclatura de los ésteres consiste en nombrar alfabéticamente los
dos grupos alquilo que parten del oxígeno, terminando el nombre en
éter. Veamos algunos ejemplos
Metóxietano
etil isopropil eter

3,3-oxidipropan-1-ol

3,6-dioxaheptan-1-ol
2,3-epoxibutano
 1. Éteres a partir de alcoholes primarios
Los éteres simétricos pueden prepararse por condensación de alcoholes. La reacción se
realiza bajo calefacción (140ºC) y con catálisis ácida. Así, dos moléculas de etanol
condensan para formar dietil éter.

El mecanismo de la reacción transcurre en las siguientes etapas:

 2. Uno de los alcoholes es secundario o terciario
En este caso la reacción transcurre en condiciones más suaves, a través de mecanismos SN1.

El mecanismo transcurre con formación de un carbocatión terciario de gran estabilidad

Etapa 2. Formación del carbocatión por pérdida de agua

Etapa 3. Ataque nucleófilo del metanol

La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio básico) es

el método más importante para preparar éteres. Esta reacción es conocida como síntesis
de Williamson.

Esta reacción transcurre a través del mecanismo SN2.

Otra situación en la que Williamson no rinde éteres, es en el caso de emplear
alcóxidos impedidos, como tert-butóxido de potasio. Debido a su gran tamaño el
tert-butóxido elimina incluso con sustratos primarios.

Con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de hidrógenos
el rendimiento de Williamson es muy bueno