GRAVIMETRIA

Asignatura: ANÁLISIS QUÍMICO
Grado: Ciencia y Tecnología de los Alimentos

Curso académico: 2012/13
1
CONTENIDOS
1. Fundamentos
2. Clasificación de los métodos gravimétricos
3. Gravimetrías por volatilización
4. Gravimetrías por precipitación
1. Conceptos importantes
2. Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos precipitantes
3. Clasificación de la partículas del precipitado
4. Factores que determinan el tamaño de la partícula
5. Mecanismo de formación de precipitados
6. Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación
7. Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación
8. Tipos de reactivos precipitantes
9. Características analíticas de los métodos gravimétricos
5. Aplicaciones de los métodos gravimétricos al análisis de alimentos
2
1. Fundamentos
El Análisis Gravimétrico se basa en las medidas de masa.
Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:
 Peso o volumen de la muestra a analizar.
 Peso de un sólido seco que o bien es el propio analito o una

sustancia de composición química conocida que contenga el
analito.
3
2. Clasificación de los Métodos Gravimétricos
Gravimetrías por Gravimetrías por

Precipitación Volatilización
El analito se precipita añadiendo un El analito se volatiliza sometiendo la

reactivo adecuado muestra a una temperatura adecuada
M(A) + X AX(sólido) M(A) + Q A↑
El precipitado se separa del resto de

Se calcula la masa del El producto volátil
la disolución por filtración, se seca se
producto volatilizado se recoge sobre un
pesa y se relaciona
por diferencia: sorbente y se pesa
estequiométricamente con el analito
(Mtra antes – Mtra tras)
presente en el mismo.
Método de Método de
volatilización volatilización
LAS MÁS USADAS indirecto directo 4
3. Gravimetrías por volatilización
Ejemplos:
Determinación de la humedad de un alimento
1) Método directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un
desecante sólido y su masa se determina a partir del peso ganado por el
desecante
2) Método indirecto: La cantidad de agua se determina por la pérdida de
peso de la muestra después de la calefacción. Se puede cometer error si
hay otros componentes que puedan volatilizarse
Determinación de carbonatos
- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio ácido para dar dióxido
de carbono, que se elimina fácilmente por calefacción
- El peso de dióxido de carbono se determina por el aumento de peso de un
sólido absorbente.
- En el tubo de absorción y antes del absorbente se coloca un desecante para
que retenga al agua
5
Ejemplo:
Determinación de la cantidad de calcio en aguas naturales
-Se añade un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a un volumen de

muestra medido cuidadosamente
- En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de
calcio
Ca2+(ac) + C2O42-(ac)  CaC2O4(s)
- El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se seca y
se calcina al rojo vivo
- El precipitado se transforma cuantitativamente en óxido de calcio
CaC2O4(s)  CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
- El crisol con el precipitado se enfría, se pesa y, por diferencia, se
determina la masa de óxido de calcio
- A continuación se calcula el contenido de calcio en la muestra 6
Conceptos importantes
Solubilidad (S) :
•Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de
disolución.
•Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el sólido
AB(sólido) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado

Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones
iónicas de compuestos solubles que contienen los iones A + y B- por separado
Ba2+ + SO42- Ba SO4 (sólido) Precipitado
Constante del equilibrio. Producto de solubilidad
Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2
7
Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos precipitantes
1) Reacción específica , ( selectiva en condiciones adecuadas) entre agente

precipitante y analito y con Ks baja
2) Precipitado fácilmente filtrable (tamaño partícula adecuado)y lavable
para quedar libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las pérdidas del
analito durante la filtración y el lavado sean despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes atmosféricos (humedad, O2,
CO2)
5) El precipitado debe de tener una composición estequiométrica
perfectamente conocida después de secar o calcinar, si fuera necesario
8
Clasificación de la partículas del precipitado
El tamaño de las partículas del precipitado es función de la

naturaleza del precipitado y de las condiciones experimentales
bajo las cuales se producen
Por el tamaño, el precipitado puede ser:
Precipitado coloidal Precipitado cristalino

•El tamaño es del orden de μm
•Su tamaño es del orden de mm
•No sedimentan, forman
•Sedimentan con facilidad
suspensiones coloidales
•Se pueden filtrar usando papel o vidrio
•No se pueden filtrar usando
filtrante
medios comunes de filtración
•Son los mas deseables para gravimetría
•Hay que coagularlos
9
Factores que determinan el tamaño de la partícula
El tamaño de la partícula del precipitado está relacionado con una propiedad

del sistema llamada Sobresaturación Relativa SR
Q-S Q = concentración soluto en un instante dado
SR =
Q S= solubilidad soluto en el equilibrio
SR grande Precipitado coloidal
SR pequeño Precipitado cristalino
Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la

facilidad para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturación
Relativa (SR)
10
Factores que determinan el tamaño de la partícula
Para aumentar el tamaño de partícula hay que minimizar la SR durante la

formación del precipitado
Aumentar la temperatura:
Q-S •precipitaciones en caliente
SR = Aumentar S
S Control del pH
Concentración de los reactivos

Disminuir Q •reactivos diluidos
Rapidez con que se mezclan los reactivos:

•agitación de la disolución
•adición lenta del reactivo precipitante
11
Mecanismo de formación de precipitados

Los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos.
Nucleación
Crecimiento del cristal
Nucleación
Proceso en el que se agrupa una cantidad mínima de iones, átomos o
moléculas para formar un sólido estable, nucleo. Es un proceso espontáneo o
inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo de una partícula para
formar la estructura de un cristal.
La precipitación se inicia con la nucleación y éste proceso y el de crecimiento

del cristal compiten siempre en la formación de un precipitado.
12
Proceso de precipitación
Si predomina la nucleación el precipitado contiene muchas partícula pequeñas
Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor número de partículas de
mayor tamaño
Sobresaturación relativa y proceso de precipitación
*La velocidad de nucleación es inversamente proporcional a SR
*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR
Con valores pequeños se Con valores elevados se

favorece el crecimiento SR favorece la nucleación
(cristales) (coloides)
Control experimental de SR
13

Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación
1) Coprecipitación: fenómeno por el que sustancias normalmente
solubles se eliminan de la disolución “arrastradas” por un
precipitado. Tipos:
- Adsorción superficial: La sustancia se une a la superficie del
precipitado y precipita con él. Es un proceso de equilibrio
- Formación de cristales mixtos: El ion contaminante
sustituye a un ion de analito en la red cristalina del precipitado. Es un
proceso de equilibrio
- Oclusión: Un ion extraño es atrapado dentro de un cristal en
crecimiento. No es un proceso de equilibrio
- Atrapamiento mecánico: Un ión extraño es atrapado entre
dos cristales en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
14
Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación
2) Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se

redisuelve y se vuelve a precipitar. Permite reducir el número de
partículas adsorbidas al precipitado
3) Precipitación homogenea: ƒ Es una técnica en la que, mediante

una reacción química se genera un agente precipitante en el seno
de la disolución del analito. Se añade una sustancia a la disolución
que no es el reactivo precipitante.ƒ El agente precipitante se
genera lentamente y de manera inmediata precipita con el analito.
ƒ Se forman precipitados con buena tamaño de partícula y poco
contaminados
15
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

1. Pesar o medir exactamente la muestra
2. Tratar la muestra : disolver, transformar..etc.
3. Formar el precipitado: adición reactivo, reacción de precipitación
4. Tratamiento del precipitado: digestión ,envejecimiento
5. Separar el precipitado: filtración
6. Purificación del precipitado. lavar..etc
7. Secar o calcinar
8. Pesar
9. Cálculos gravimétricos
Instrumentación
 Balanza analítica
 Material volumétrico
 Crisoles
•De placa filtrante ( sólo secado)
•Convencionales: porcelana, metálicos (si hay que calcinar)
16
Estufa, mechero de buen tiro, horno de Mufla

1. Toma y preparación muestra.
2. Precipitación: M(A) + R→ AR↓
3. Digestión. Envejecimiento
4. Filtración
Embudo con papel sin cenizas Embudo de placa filtrante
AR AR
5. Lavado
6. Tratamiento térmico
Llama. Horno de Mufla Estufa
Calcinación 900 ºC Secado a 110 ºC
AX 7. Pesada AR
8. Efectuar cálculos. Expresión resultados 17


Precipitación: Llevar a cabo la precipitación en condiciones

favorables:
- usando disoluciones diluidas
- formación lenta del precipitado, con agitación
- calentamiento de la disolución
- Evitar la coprecipitación de otras especies
El precipitado formado se llama “Forma de precipitación”
 Digestión y envejecimiento: Mejoran las propiedades del
precipitado para su filtración. Consisten en:
1. Calentar la disolución durante un tiempo largo, una vez que se
ha formado el precipitado para eliminar el agua enlazada
2. Mantener el precipitado en las aguas madres para aumentar su
tamaño de partícula. 18
 Filtración: separar el precipitado de sus aguas madres

 Medios de filtrado:
 Papel gravimétrico o sin cenizas
 Crisoles de vidrio o porcelana filtrante
 Formas de filtrar:
• por gravedad
• por succión (vacío)
Filtración por gravedad con embudo cónico y papel sin cenizas F2
Embudos cónicos
F1
¿Cuándo se emplea este tipo de filtración?

Si se requiere calcinar el producto sólido recogido 19
Sistema de filtración al vacio
Crisol de filtración Gooch.

Al aire
Adaptador
de goma
Embudo
Vidrio poroso de vidrio A vacío
Crisol de
F1
filtración
Gooch
F2
Kitasato Trampa
Embudo placa filtrante
20
 Lavado del precipitado: Para eliminar las impurezas adsorbidas.

El líquido de lavado:
 no debe reaccionar con el precipitado
 debe de poder eliminarse por tratamiento térmico
debe contener un electrolito inerte
 no debe contener ningún ión común con el precipitado
suelen ser específicas para cada precipitado, no se suele
recomendar agua
21
Tratamiento térmico: Dos tipos:

A. Secado a 80 -120 ºC Forma de precipitación = Forma
de pesada
Se aplica si la forma de precipitado es estable y de composición
química definida
En estufa
B. Calcinación a temperaturas mayores F. precipitación ≠
F. pesada
Calcinando conseguimos un precipitado estable y de
composición química definida que no habría sido obtenido en
la etapa de precipitación
En horno de mufla
22

Tratamiento térmico. Secado o calcinado de los precipitados
Después de la filtración y lavado el precipitado se calienta hasta que su masa sea constante.
Objetivo:
Eliminar el exceso de disolvente
Expulsar especies volátiles usadas en el lavado
Obtener un peso constante del precipitado, si es necesario por calcinación
 La temperatura necesaria varía según el precipitado
Al2O3. xH2O
23
 Pesada en balanza de precisión una vez enfriado el precipitado

 Cálculos numéricos mediante relaciones estequiométricas
Cálculos de los resultados a partir de datos gravimétricos
Datos:
Masa o volumen de muestra
Masa del crisol vacío
Masa del crisol conteniendo el producto de composición conocida que
contiene el analito
1. El peso del precipitado ⇒ Pg (g)
Pg (g) = Peso crisol lleno – peso crisol vacío
2. Cálculos estequiométricos
Factor gravimétrico (Fg)
Fg = Peso fórmula analito / peso molecular forma de pesada
Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg

% de analito = ( gramos de analito / gramos de muestra) x 100
24
Características analíticas
Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del reactivo analítico

precipitante seleccionado.
Sensibilidad: Al igual que las volumetrías solo se pueden aplicar para el
análisis de componentes mayoritarios. La concentración del analito ha de ser
superior al 1% del contenido de la muestra.
Exactitud: Excelente : 1-2%. Los cálculos son estequiométricos.
Precisión: Está vinculada a la precisión de la obtención
del peso del precipitado. Hoy en día se dispone de excelentes balanzas
analíticas.
Otras:
No se requieren estándares
No requieren calibración
Mínimos requerimientos instrumentales
Son procedimientos lentos
25
4. Gravimetrías por precipitación.

Tipos de reactivos precipitantes
Reactivos precipitantes inorgánicos
Son poco selectivos
Forman con el analito óxidos o sales poco solubles
•Pueden precipitar otros aniones o cationes junto con el analito
•Obligan a diseñar esquemas separación
Los precipitados obtenidos suelen necesitar calcinación
26
4. Gravimetrías por precipitación.
Tipos de reactivos precipitantes

Reactivos precipitantes orgánicos
•Son más selectivos, específicos controlando las condiciones experimentales
•Se usan agentes quelatantes
•Se forman productos de coordinación sin carga poca solubles
•Los precipitados se obtienen en su forma de pesada, solo necesitan secarse
Dimetilglioxima Ni2+
(específico Ni2+ )
Determinación de
Niquel
8-hidroxiquinoleina
Determinación de Magnesio
27
5. Aplicaciones de los métodos gravimétricos
Se han desarrollado métodos gravimétricos para:

Aniones inorgánicos: sulfato, fosfato, cloruro, silicatos, etc
Cationes inorgánicos: calcio, magnesio, hierro, aluminio, potasio, etc
Especies neutras: agua, dióxido de azufre, dióxido de carbono.
Diversas sustancias orgánicas: lactosa, colesterol, benzaldehido, etc
En alimentos se aplican entre otros para:
Determinación de la humedad
Determinación de fibra bruta en diversos alimentos
Determinación de sulfatos en aguas de diversas procedencias
Determinación de calcio en productos lacteos
Determinación de lactosa en productos lacteos
Determinación de colesterol en cereales
Determinación de benzaldehido en extractos de almendras
28
CRÉDITOS DE LAS ILUSTRACIONES. PICTURES COPYRIGHTS

-Logo Portada OCW-UM. Autor: Universidad de Murcia. Dirección web: http://ocw.um.es.
-Página 19, F1. Fuente: “Quantitative Chemical Analysis”, Seventh Edition, © 2007 W.H. Freeman and Company.
-Página 19, F2. Autor: Lilly_M. Dirección web: http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Sintered_glass_funnel-02.jpg.
-Página 20, F1. Fuente: “Quantitative Chemical Analysis”, Seventh Edition, © 2007 W.H. Freeman and Company.
-Página 20, F2. Autor: Nickele. Dirección web: http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Entonnoirs_verre.JP
29

GRAVIMETRIA

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

GRAVIMETRIA

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Asignatura: ANÁLISIS QUÍMICO

Grado: Ciencia y Tecnología de los Alimentos

El Análisis Gravimétrico se basa en las medidas de masa.

Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:

 Peso o volumen de la muestra a analizar.

 Peso de un sólido seco que o bien es el propio analito o una

2. Clasificación de los Métodos Gravimétricos

Gravimetrías por Gravimetrías por

El analito se precipita añadiendo un El analito se volatiliza sometiendo la

El precipitado se separa del resto de

3. Gravimetrías por volatilización

4. Gravimetrías por precipitación

-Se añade un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a un volumen de

4. Gravimetrías por precipitación

Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado

4. Gravimetrías por precipitación

Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos precipitantes

1) Reacción específica , ( selectiva en condiciones adecuadas) entre agente

4. Gravimetrías por precipitación

Clasificación de la partículas del precipitado

El tamaño de las partículas del precipitado es función de la

Precipitado coloidal Precipitado cristalino

4. Gravimetrías por precipitación

Factores que determinan el tamaño de la partícula

El tamaño de la partícula del precipitado está relacionado con una propiedad

SR grande Precipitado coloidal

SR pequeño Precipitado cristalino

Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la

4. Gravimetrías por precipitación

Factores que determinan el tamaño de la partícula

Para aumentar el tamaño de partícula hay que minimizar la SR durante la

Concentración de los reactivos

Rapidez con que se mezclan los reactivos:

4. Gravimetrías por precipitación

Mecanismo de formación de precipitados

La precipitación se inicia con la nucleación y éste proceso y el de crecimiento

4. Gravimetrías por precipitación

Con valores pequeños se Con valores elevados se

4. Gravimetrías por precipitación

4. Gravimetrías por precipitación

Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación

2) Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se

3) Precipitación homogenea: ƒ Es una técnica en la que, mediante

4. Gravimetrías por precipitación

Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

8. Efectuar cálculos. Expresión resultados 17

4. Gravimetrías por precipitación

Precipitación: Llevar a cabo la precipitación en condiciones

4. Gravimetrías por precipitación

 Filtración: separar el precipitado de sus aguas madres

¿Cuándo se emplea este tipo de filtración?

4. Gravimetrías por precipitación

Sistema de filtración al vacio

Crisol de filtración Gooch.

4. Gravimetrías por precipitación

Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

 Lavado del precipitado: Para eliminar las impurezas adsorbidas.

4. Gravimetrías por precipitación

Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

Tratamiento térmico: Dos tipos:

4. Gravimetrías por precipitación

 La temperatura necesaria varía según el precipitado

4. Gravimetrías por precipitación