conductimetria

Conceito
A condutimetria é um método de análise que se
fundamenta na medida da condutividade elétrica de uma
solução eletrolítica.
A condução da eletricidade através soluções iônicas ocorre
devido à migração de íões positivos e negativos durante a
aplicação de um potencial de corrente alternada.
Na Condutimetria a grandeza medida é a condutância (ou
condutividade eléctrica) de uma solução, que traduz a
maior ou menor facilidade com que uma solução conduz a
corrente eléctrica.
A Lei de Ohm (E = IR) estabelece que a intensidade (I)
que passa por um condutor eléctrico é inversamente
proporcional à resistência (R), onde E representa a
diferença de potencial. O inverso da resistência é a
condutância (G = 1/R).
Tipos de condutores
 Condutores de primeira classe (ou eletronicos)-
metais, ligas metalicas, semicondutores. Nestes casos a
condução de corrente electrica é feita por electrões, não
envolvendo transporte de matéria durante o processo de
condução de corrente e sem alteração das propriedades
quimicas do condutor.
Condutores de segunda classe (ou eletroliticos) –
soluções iónicas. Nestes casos a condução de eletricidade
se da as custas do movimento de iões em solução, ou seja,
com transporte de matéria.
Celulas conductimetrica
Tipos de Conductimetria
Conductometria Directa
A análise condutométrica directa basea-se quando a
concentração do eletrólito é determinada através de uma
única medição de condutância da solução.
Fig: Imagem da aplicao da conductimetria directa
Para que serve a conductimetria directa
Verificar a pureza da água destilada ou deionizada;

Verificar variações nas concentrações das águas minerais;

Determinar o teor em substâncias ionicas dissolvidas, por

exemplo, a determinação da salinidade do mar;

Determinar a concentração de electrólitos de soluções

simples.
Aplicacoes da conductimetria directa
Controle da Pureza
Em água destilada e desionizada, condensados,
substancias orgânicas.
Água pura (0,055 μScm-1)
Água destilada (0,5 μScm-1)
Água mineral (30 a 700 μScm-1)
Água potável (500 μScm-1)
Água doméstica (500-800 μScm-1)
Água do mar (56.000 μScm-1)
Cont.
Determinacao dos eletrolitos residuais:
 Em água potável, água desmineralizada, água para
alimentação de caldeiras, efluentes.
 1,4 μScm-1 – 1 mgL-1 de sais dissolvidos
 Limite de potabilidade da OMS (maximo de 500 mgL-1
de sais dissolvidos)
Grau de Dissociação
O grau de dissociação (α) representa a fracção de
moléculas que estão efetivamente dissociadas, a medida
da condutividade pode ser utilizada como método para
determinar α.
Em 1876, Friederich W. G. Kohlrausch (1840-1910)
desenvolveu um novo método para determinar a
condutividade, e descobriu que a condutividade molar das
soluções aquosas de eletrólitos aumenta com a diluição,
atingindo um valor limite.

Teoria da atração interiônica

Quando é aplicada uma diferença de potencial, os iões
iniciam sua migração para o eletrodo de carga oposta,
enfrentando obstáculos que retardam seu movimento.
Esta teoria considera duas causas identificáveis para o
retardamento dos iões.
  Efeito eletroforético

O ião precisa mover-se contra uma corrente de iões de

carga oposta que se encaminham ao outro eletrodo,
considerando que ião transportam uma grande
quantidade de moléculas de água e a fricção entre
estes iões hidratados retarda sua migração.
Quanto mais elevada for a concentração, maior será a
aproximação entre e mais pronunciado será este
efeito.
 Efeito assimétrico (distensão)
É o resultado da quebra da simetria da “atmosfera”. Ao
iniciar a migração o iões se afasta do centro da esfera de
sua “atmosfera” iônica, deixando para trás mais iões
pertencentes à esfera original. Ao menos, por um
momento, desenvolver-se-á uma distribuição assimétrica
de iões, e aqueles iões deixados para trás atrairão
eletrostaticamente o ião considerado. Como esta força é
oposta ao movimento, a migração do ião é retardada. Este
efeito é tanto mais pronunciado quanto maior for a
concentração da solução.
 Kohlrausch concluiu que:
A condutância (Λ∞) pode ser determinado extrapolando o
gráfico da condutividade para níveis de baixa
concentração (até concentração zero), para eletrólitos
fortes. Para eletrólitos fracos este método não pode ser
empregado porque não ocorre dissociação completa.
Valores de Λ∞ para eletrólitos fracos podem ser calculado
através da lei de migração independente.
Titulações conductimétricas
 Se baseiam na determinação do ponto de equivalância de
uma titulação atraves de variações da condutância da
solução do análito pela adição do titulante.
Aplicações da titulação condutimétrica
 Ácido forte com base forte – A condutância inicialmente
diminui, em virtude da substituição do íon hidrogênio pelo
cátion do titulante e depois do ponto de equivalência
cresce rapidamente com a adição de excesso de álcali
forte, em virtude do grande valor de  do íon hidróxido.
Os dois segmentos da curva são retilíneos desde que o
volume do reagente adicionado tenha sido desprezível, e a
intersecção dá o ponto final; são as curvas 1 e 2 do gráfico
1, abaixo.
Fig :Titulação de ácido forte com base forte (curvas 1 e 2)
•Ácido forte com base fraca
A titulação de um ácido forte por uma base
moderadamente fraca (Kb = 10-5) pode ser ilustrada pela
neutralização do ácido sulfúrico diluído por uma solução
diluída de amônia. O primeiro segmento da curva reflecte
o desaparecimento dos íons hidrogênio durante a
neutralização; depois do ponto final, o gráfico fica quase
horizontal, pois o excesso de amônia aquosa não está
apreciavelmente ionizado na presença de sulfato de
amônio.
Fig :Titulação de ácido forte com base fraca (curvas 1 e 3)
•Ácido fraco com base forte
 Neste caso, a forma da curva dependerá da concentração do
ácido e da sua constante de ionização Ka. Assim, na
neutralização do ácido acético
(Ka  1,8 . 10-5) com solução de hidróxido de sódio, o sal
formado na primeira parte da titulação (acetato de sódio) tende
a reprimir a ionização do ácido acético ainda presente na
solução, de modo que a condutância diminui.
 A elevação da concentração do sal tende a provocar um
aumento da condutância. Em virtude destes dois fatores
opostos, as curvas de titulação podem ter um mínimo cuja
posição dependerá da concentração e da força do ácido fraco.
Quando a titulação avança, haverá uma alteração um tanto
indefinida do ponto final, e o gráfico fica linear depois de todo
o ácido ter sido neutralizado. No gráfico a seguir, aparecem
algumas curvas de titulações do ácido acético pelo hidróxido de
sódio, é claramente impossível fixara um ponto final exato.
•Ácido fraco com base fraca
 A titulação de um ácido fraco por uma base fraca pode ser feita
com facilidade e é, frequentemente, preferível à titulação com
uma base forte. O gráfico a seguir é a titulação do ácido acético
0,003 mol/L por uma solução de amônia 0,0973 mol/L. A curva
de neutralização até o ponto de equivalência é semelhante à
que se obtém com solução de hidróxido de sódio, pois o acetato
de sódio e o acetato de amônio são eletrólitos fortes. Depois do
ponto de equivalência, o excesso de solução aquosa de amônia
tem pequeno efeito sobre a condutância.
As vantagens sobre a titulação com álcali forte são a facilidade
de fixar o ponto final e a menor influência do dióxido de
carbono, que pode ser desprezada em soluções diluídas.
Para que serve a titulacao conductimetrica?

 Titulação acido-base
 Titulação de precipita çã o (AgNO3 com NaCl)
 Titulação de complexação (EDTA com iões metalicos)

 OBS:
Na titulação condutométrica, a falta de especificidade dos
métodos condutometricos nao apresenta problema, pois
nao e necessario o conhecimento exato da condutancia a
cada ponto, mas que a variação da mesma depende apenas
da reacçã o principal.
Vantagens (em em comparação a titulação classica)
 Pode ser utilizada para soluções turvas, opacas ou
coloridas;
 Titulação de ácido fraco com base fraca (melhor que na
potenciometria);
 Ponto final muito próximo ao P.E. (maior exatidão);
 Aproveita certas reações para as quais a técnica
convencional e impraticavel por falta de indicadores;
 Permite automação e até miniaturização;
 Aplicavel para soluções muito diluidas.
Desvantagens (em em comparação a titulação classica)

 Requer um tempo maior na análise;

 Requer equipamento especial (condutivimetro e celulas) e,
consequentemente, energia electrica;
 Maior custo de analise.
Pela atenção dispensada
Muito Obrigado!

21/08/2015