SOLUBILIDAD

• Solubilidad: Máxima cantidad de soluto que se

disolverá en una cantidad dada de solvente a una
temperatura especifica.

• Constantes del producto de solubilidad: Es el

producto de las concentraciones molares de los iones
constituyentes, cada una elevada a la potencia de su
coeficiente estequiometrico en la ecuación de
equilibrio.

MgF2 Mg2+(ac) + 2F-(ac)

Kps = [Mg2+][F-]2
 Disolución
Disolución saturada: Ag+(aq) y Cl- (aq) Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

Precipitado AgCl (s)

 Equilibrio de solubilidad

Se define la solubilidad (S) como la máxima cantidad

de soluto disuelto permitida por litro de disolución

Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles

en agua.

Incluso las sustancias denominadas “ insolubles”

experimentan el equilibrio de solubilidad:

AB(s) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Al producirse la precipitación, los balances de masas

de las especies implicadas en la misma, dejan de
cumplirse pues parte de la masa que antes había en
la disolución a pasado al precipitado. Por el
contrario, la disolución permanece saturada en las
especies que forman el precipitado, de forma que se
cumple el producto de solubilidad:
aA+bB < = > Aa Bb

Ks = [A]a [B]b
Un problema común en equilibrios de precipitación es la
determinación de la solubilidad, s, de un precipitado en diversas
condiciones experimentales.
La solubilidad se define como la concentración del precipitado
que se haya en disolución.
En el caso anterior, si el precipitado Aa Bb se añade en agua
destilada, la solubilidad será:

s = concentración de Aa Bb disuelta = [A] / a = [B] / b

por lo que:
(2) Ks = (a s)a (b s)b
(3) s = (Ks / ( aa bb)) 1/(a+b)
 APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DEL PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD

• La mayoría de las sales poco solubles se disocian

completamente en soluciones acuosas saturadas.

• Cuando se dice que una sal poco soluble esta

completamente disociada, no significa que toda la
sal esta disuelta, sino que la poca cantidad que lo
este se habrá disociado por completo
 APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DEL PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD

• Ej. Un exceso de yodato de Bario se equilibra con agua; la disociación

• Ba(IO3)2(s) Ba2+(ac) + 2IO-3 (ac)

• K = [Ba2+][IO3-]2
• [Ba(IO3)2(s)]
• La concentración de un compuesto en estado sólido es constante, entonces

• K = [Ba2+][IO3-]2 = Kps constante del producto de solubilidad.

• Para que esta ecuación sea valida siempre debe haber algo de sólido

•
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

• Solubilidad de un precipitado en agua pura

• La expresión del producto de solubilidad permite
calcular rápidamente la solubilidad de una
sustancia poco soluble que se ioniza
completamente en agua. Ej.:
• Cuantos g de Ba(IO3)2 (487g/mol) se pueden
disolver en 500 ml de agua?
• K =1.57*10-9
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

• Ba(IO3)2(s) Ba2+(ac) + 2IO-3 (ac)

• Kps = [Ba2+][IO3-]2 = 1.57*10-9

• Por c/mol de Ba(IO3)2(s) que se disuelve se forma 1 mol

de Ba2+(ac) entonces
• la solubilidad molar de Ba(IO3)2(s) = [Ba2+]
• Como se forman dos moles de IO-3/mol de Ba2+ la [IO3-]
=2 [Ba2+] luego
• 1.57*10-9 = 4 [Ba2+]3
 CALCULOS DE LA SOLUBILIDAD CUANDO EL PH ES CONSTANTE

• Ej: Calcule la solubilidad molar del oxalato de calcio en una solución tamponada a Ph
= a 4.0.
• 1. Los equilibrios pertinentes:
• CaC2O4 (s) Ca2+ + C2O42-
• El ion oxalato reacciona en agua para formar HC2O4- y H2C2O4. Por consiguiente hay
otros tres equilibrios presentes:
• H2C2O4 + H2O H3O+ + HC2O4-
• HC2O4- + H2O H3O+ + C2O42-
• 2 H2O H3O+ + OH-

• 2. Definir las incógnitas

• El oxalato de calcio es un electrolito fuerte por lo que su concentración molar analítica
es igual a la concentración del ion calcio en el equilibrio.:
• solubilidad = [Ca+2]
 CALCULOS DE LA SOLUBILIDAD CUANDO EL PH ES CONSTANTE

 3. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio

 [Ca+2][C2O42-] = Kps = 1.7 x 10-9

 [H3O+][HC2O4-] = K1 = 5.6 x 10-2

 [H2C2O4]

 [H3O+][C2O4-] = K2 = 5.42 x 10-5

 [HC2O4-]

 [H3O+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

 4. Expresiones de balance de masas Como el CaC2O4 es la única fuente de Ca y de las

tres especies de oxalato
 [Ca+2] = [C2O42-] + [HC2O4-] + [H2C2O4] = solubilidad.
 Además que si el pH es 4.00 entonces
 [H3O+] =1.00x 10-14 y [OH-] = Kw / [H3O+] = 1.0 x 10-10
 CALCULOS DE LA SOLUBILIDAD CUANDO EL PH ES CONSTANTE

• 5. Escribir la expresión del balance de carga. Para mantener el Ph en 4.00 se

necesita una tampón. El tampón consiste de un ácido débil HA y su base
conjugada A-. No se ha especificado la naturaleza y concentración de las tres
especies, de modo que la información es insuficiente para hacer un balance de
carga.

• 6.Cuente el numero de ecuaciones independientes e incógnitas. Se tienen 4

incógnitas [Ca2+], [C2O4-], [HC2O4-], [H2C2O4] así como cuatro relaciones
algebraicas independientes.

• Lo que resta es hacer las aproximaciones que en este caso no es necesario por
que se obtiene una ecuación exacta fácilmente y por ultimo resolver las
ecuaciones.
 Equilibrio de precipitación
A idéntica situación (equilibrio) se llega si el compuesto AB
se forma al mezclar disoluciones iónicas de compuestos
solubles que contienen los iones A+ y B-
por separado:

Formación del precipitado

Ejemplo: Ba(SO)4

Ba2+ + SO4 2- Ba(SO4)(s)

Equilibrio de precipitación

Ba2+ + SO4 2-
Ba(SO4)(s)

Equilibrio de solubilidad
CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (kPS)
Uno y otro tipo de equilibrios se regulan por las leyes generales
del equilibrio químico.
La constante de equilibrio de solubilidad (precipitación)
(kPS), se define como:

(kPS) = (A-)(B+) = (S)(S) = (S)2

Sobre la solubilidad de un precipitado puede influir:
* El efecto del ión común
*Otros equilibrios concurrentes
* El
efecto salino
*Cambio de disolvente
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

• Efecto del Ion común en un precipitado

• El efecto del Ion común es el causante de la

disminución de la solubilidad de un precipitado
iónico cuando se agrega a la solución en
equilibrio un compuesto soluble que tiene uno
de los iones del precipitado
 Efecto del Ion Común

• De acuerdo con el Principio del Producto de

Solubilidad, para una solución saturada de un
electrolito poco soluble el producto de las
concentraciones de los iones permanece
constante.
• Para sulfato de bario, por ejemplo:
• BaSO4 (s) ←→ Ba+2 + SO42-
 Efecto del ion común
• Kps = [Ba+2] [ SO42- ] = 1.1 x 10-10
• En agua [Ba+2] = [ SO4 ] = S
• Kps = S2 de donde S = Kps = 1.1×10−10 = 1.05 x 10-5
• En Na2SO4 0,01 M,
• [Ba+2] = S [ SO4 ] = S + 0.01
• Kps = S (S + 0,01) = 1.1 x 10-10
• Esta es una cuadrática, fácil de resolver. Pero si la solubilidad
en agua es 10-5 M, la solubilidad en Na2SO4 0,01 M será
menor aún y por lo tanto S << 0.01 :
• Kps ≅ S (0,01) ∴ S = Kps / 0.01 = 1.1 x 10-8
 Efecto del ion común
• Esta constancia del producto significa que las concentraciones
de los iones no pueden variar independientemente:
• Si aumentamos la [Ba+2] por adición de una sal soluble como
BaCl2, la [SO42-] deberá caer para mantener la constancia del
producto; si adiciono un sulfato soluble, como Na2SO4,deberá
caer la [Ba+2].
• En otras palabras, la adición de un ion común resulta en una
disminución en la solubilidad del electrolito poco soluble.
• Ejemplo 1: Calcular la solubilidad del BaSO4 en agua destilada
y en una solución 0.01 M de Na2SO4.
 Ejemplo: ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si
añadimos nitrato de plata, sal soluble, hasta una
concentración final 0,002 M?
• AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)

KS  1,7  1010  [ Ag  ]  [Cl  ]  s 2

s  [ Ag  ]  [Cl  ]  KS  1,7  1010  1,3  105 M

• Al añadir el AgNO3, la [Ag+] aumenta hasta 2 x103 M, pues se puede

despreciar la concentración que había antes, ya que ks es muy baja.
• En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl], es
decir, la nueva solubilidad, debe disminuir.
10
K 1,7  10
s  [Cl  ]  S

 3
 8,5 × 10 8
M
[ Ag ] 2  10
20
 21

Ejercicio: En equilibrio de disolución de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 1013

¿cuál será la nueva solubilidad si a ½ litro de disolución saturada de AgBr se añaden
0,2 ml de una disolución 0,001 M de bromuro de potasio?

• Equilibrio: AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)

• Conc. eq. (mol/l): c s s
• KS  5,2  1013  [ Ag  ]  [Br  ]  s 2
• s  [ Ag  ]  [Br  ]  KS  5,2  1013  7,2  107 M
• n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)añad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
• Conc. inic. (mol/l): c 7,2x107 1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c 7,2x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)·(1,12x106 x)
• De donde: x = 3,2 x 107
• s’ = (7,2 x 107 3,2 x 107) M =
4,0 × 10 7 M
 Es el efecto
producido por la
presencia de otros
iones
presentes en el
medio, ajenos a los
constitutivos del
Cuanto mayor precipitado.
Dicho efecto
sea la contribuye a
concentración disminuir las
salina ( mayor I) concentraciones
mas se hace efectivas de los
notar el efecto
EFECTO iones en disolución
salino que SALINO cotitutivos del
precipitado
contribuye a favoreciendo su
solubilizar el disolución
precipitado El efecto se cuantifica
por medio del valor de la
fuerza ionica (I), que
tiene en cuenta la
concentración y cara de
dichos iones
PREDICCIÓN DE LA APARICIÓN O NO DE UN PRECIPITADO

(Reacciones iónicas)
Depende del valor de la KPS y de las concentraciones

Cuanto mas pequeño sea su valor, tanto más insoluble será el

precipitado ( existe siempre relación directa entre dicho valor y la
solubilidad).

¡se produce precipitado!

> kPS
Si (A-)(B+) =

Si (A-)(B+) < kPS ¡no se produce precipitado!

Esto permite separar iones secuencialmente (precipitación
fraccionada) usando un reactivo precipitante común a ellos.

¡Se debe trabajar a fuerza iónica constante!

 Ejemplo: Deduce si se formará precipitado de cloruro de plata cuyo KS =
1,7 x 10-10 a 25ºC al añadir, a 250 mL de cloruro de sodio 0,02 M, 50 mL de
nitrato de plata 0,5 M.

• AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)

• KS = [Ag+] x [Cl] = s2
•  mol
n (Cl )  0,25 L  0,02  0,005 mol
L
 0,005 mol
[Cl ]   0,0167 M
0,25 L  0,05 L
• Igualmente:  mol
n ( Ag )  0,05 L  0,5  0,025 mol
L
 0,025 mol
[ Ag ]   0,0833 M
0,25 L  0,05 L
•
[ Ag  ]  [Cl  ]  0,0167 M  0,0833 M  1,39  103 M 2
• Como
[ Ag  ]  [Cl  ]  K S
• entonces precipitará. 24
 SOLUBILIDAD
• En una solución saturada de un compuesto iónico el
producto de las concentraciones molares de los iones es
una constante. Para el AgCl por ejemplo
• Kps = [Ag+] [Cl-] = 1.8 x 10-10 .Si el producto [Ag+] [Cl-] >
1.8 x 10-6 se producirá precipitación de AgCl hasta
alcanzar el producto de las concentraciones en solución
el valor del Kps.
• Kps = S2 = 1.8 x 10-10
• y en consecuencia la solubilidad del AgCl en agua
destilada es:
• S = Kps = 1.8 ×10-10= 1.3 ×10−5M
• Procediendo en sentido inverso, Kps puede calcularse a
partir de S.
 En los métodos gravimétricos se puede proceder de
diferentes maneras:
• Provocando la volatilización de un compuesto que
incluye al analito y observando el cambio de peso de
la muestra que contenía el analito.
(MÉTODO DE VOLATILIZACIÓN INDIRECTO)
• Provocando la formación de un precipitado que se
filtra, se seca y se pesa y que se relaciona con el
analito presente en el mismo.
(MÉTODO DE PRECIPITACIÓN)
• Depositando electrolíticamente el analito sobre el
electrodo adecuado y observando la diferencia de
peso ocasionada en el electrodo.
(ELECTROGRAVIMETRÍA)
 VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA
SOLUBILIDAD

Las circunstancias con

que una sustancia se
disuelve en otra dependen
de la solubilidad; es decir,
De la naturaleza del soluto
y del disolvente, así
como de otros factores como temperatura y presión.
 El grado de solubilidad se mide por la cantidad de soluto
disuelto en una muestra de disolvente, para producir una
disolución saturada (que no acepta la disolución de más
soluto). Cuando la disolución entre dos sustancias es completa
se dice que son miscibles; a las no posibles, se les llama
inmiscibles.
CLASIFICACION DE LAS DISOLUCIONES

• Las disoluciones se clasifican según su cantidad de

soluto y disolvente:

• Diluidas: tienen pequeñas cantidades de soluto.

• Concentradas: por el contrario, tienen grandes
cantidades de soluto.
• Saturadas: son aquellas que ya no pueden
disolver más soluto.
• Sobresaturadas: contienen más soluto que las
saturadas como resultado de aumentar la
solubilidad por la temperatura.
 PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS

El éxito de las gravimetrías por precipitación va unido a la

obtención de buenos precipitados que deben de recolectarse con
elevada eficacia.
Idealmente, sus propiedades serían:
* Baja solubilidad en el medio acuoso
* Fácilmente filtrables
* Estables al aire, en el medio..etc
* El analito supone una parte mínima
constitutiva del precipitado

¡Los precipitados cristalinos son los mas

deseables! 29
TAMAÑO DE PARTICULA Y FILTRABILIDAD DE LOS
PRECIPITADOS

• En los métodos gravimetricos se

prefieren , por lo general, los
precipitados formados por partículas
grandes por ser mas fáciles de lavar y
de filtrar, además que este tipo de
precipitados suelen ser mas puros que
los precipitados formados por
partículas finas .
 Solubilidad de los precipitados
Efecto de los equilibrios Precipitado Especies Equilibrios
que causan
competitivos sobre la aumento de
solubilidad de los la
solubilidad
precipitados
• La solubilidad de un
precipitado se incrementa con
Ba SO4 H+ BaSO4
solutos que compiten por uno
o mas de los iones del sólido. Ba++ + SO4 —
La solubilidad del
BaSO4 se
incrementa por la
introducción de
un acido fuerte

AgBr NH3 AgBr Ag+

+ Br- + 2NH3
Ag(NH3)
 Solubilidad de los precipitados
Solución de problemas de equilibrios múltiples:
• Plantear las ecuaciones iónicas de todos los equilibrios que
tengan relación con el problema
• Se establece la cantidad que se busca en términos de
concentración de equilibrio de las especies que intervienen.
• Se localiza los valores numéricos de las constantes de
equilibrio
• Se plantean las ecuaciones de balance de masas en términos
algebraicos.
• Balance de cargas
• Calcular el numero de las cantidades desconocidas en las
ecuaciones.
• Simplificar para poder resolver las ecuaciones algebraicas
 Efecto del pH en la solubilidad
• Calcular la solubilidad Molar de CaC2O4 en una solución que tiene una
concentración de Ion hidronio 1*10-4.
• 1. Ecuaciones químicas
CaC2O4(s) Ca++ + HC2O4-
Hay tres especies con el Ion oxalato: C2O4-, HC2O4- H2C2O4 entonces se
deben incluir las ecuaciones de disociación del acido.
H2C2O4 + H2O H3O+ + HC2O4-
HC2O4- + H2O H3O+ + C2O4-
Como los iones hidronio están implicados en ambos equilibrios
debe haber un sistema químico adicional (Solución reguladora)
para obtener un pH fijo.
 Efecto del pH en la solubilidad
• 2. Establecer la cantidad que se busca.
• Se desea calcular la solubilidad del CaC2O4.
• Como CaC2O4 es iónico
• Solubilidad = [Ca++] ò
• Solubilidad = [ C2O4-]+[ HC2O4-]+[H2C2O4] Cualquiera de las dos resuelve el
problema.
• 3.Se localizan los valores numéricos de las constantes de equilibrio
• Kps [Ca++] [ C2O4-]=2.3*10-9
• K1= [H3O+] [ HC2O4-] = 5.36*10-2 1
• [H2C2O4] 2
• K2= [H3O+] [C2O4-] = 5.42*10-5
• [HC2O4-] 3
 Efecto del pH en la solubilidad
• 4.Ecuaciones del balance de masas
• El Oxalato disuelto es la única fuente de iones Ca entonces
• [Ca++] = [ C2O4-]+[ HC2O4-]+[H2C2O4]
4
• El problema dice que [H3O+] = 1*10-4
• 5.Balance de cargas
• En este problema no hay informacion para hacer el balance de cargas.
• 6. Calcular el numero de las cantidades desconocidas en las ecuaciones.
• Hay cuatro incógnitas: [Ca++],[ C2O4-],[ HC2O4-],[H2C2O4] y hay cuatro
ecuaciones algebraicas.
• 7. Aproximaciones no se requiere.
• 8. Solucion alas ecuaciones
• Finalmente despues de reemplazar todas las ecuaciones la [Ca++]=
Solubilidad= 8.1*10-5
 Otros efectos sobre la solubilidad
• La solubilidad tambien se ve afectada por la formacion de
iones complejos que pueden reaccionar con el anion o el
cation del precipitado para formar un complejo estable. Por
ejemplo el
• Al (OH)3 Al+3 + 3OH-
• +
• 6F-
•
• ALF6-

• El ion Fluoruro compite ventajosamente con el ion hidroxido

ante el Al(III) entonces el complejo de fluoraluminato soluble
se forma a expensas del solido.
 Otros efectos sobre la solubilidad
• Concentración de electrolitos
• Un electrolito sin ningún Ion común con un
sólido poco soluble hace que la solubilidad de
ese sólido sea mayor de lo que es en agua
debido a las atracciones electrostáticas que
desplazan el equilibrio. Así la disociación del
acido acético aumenta en presencia de cloruro
de sodio.