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QUIMICA APLICADA

AGRESIVIDAD QUIMICA EN
CONCRETO ARMADO
ATAQUE QUIMICO AL CONCRETO
La alteración química del concreto puede ser de carácter intrínseco o
extrínseco, según se deba a la reacción de sus componentes o se origine
por agentes externos.
FACTORES INTERNOS:
Reacción de los agregados
Reactividad del cemento: Cal libre (CaO) y Magnesia (MgO)
Reacción cemento agregado: Reacción Álcalis-agregados
FACTORES EXTERNOS:
Ataque de sulfatos
Ataque por ácido
Carbonatación
Cloruros
Ataque físico
Ataque de agentes biológicos
Productos industriales
AGRESION QUIMICA AL CONCRETO
La agresión química del concreto puede ser de carácter intrínseco o
extrínseco, según se deba a las reacciones de sus componentes del
concreto con la pasta de cemento o se origine por agentes externos,
constituidos por el flujo de sales en solución, hacia el concreto,
generándose compuestos que cambian de volumen y que propician las
condiciones necesarias para la corrosión del acero en el concreto
reforzado.
FACTORES INTERNOS:
Reacción de los agregados: Contaminados con cloruros y/o sulfatos
Reactividad del cemento: Cal libre (CaO) y Magnesia (MgO)
Reacción cemento agregado: Reacción Álcalis-agregados
FACTORES EXTERNOS:
Ataque de sulfatos
Ataque por ácido
Carbonatación
Acción del agua de mar - ambiente marino: Cloruros y sulfatos
INFLUENCIA SOBRE LOS COMPONENTES
DEL CONCRETO

Fuente Componente más afectado


en orden de importancia
Ataque Químico:
 Ataque por ácidos Pasta
 Ataque por sulfatos Pasta
 Reacción álcali-agregado Agregado
 Carbonatación Pasta
 Corrosión del acero Refuerzo
ATAQUE POR SULFATOS
SODIO, POTASIO, CALCIO Y MAGNESIO
REACCIONES MAS COMUNES
REQUISITOS PARA CONCRETO EXPUESTO A SOLUCIONES QUE
CONTIENEN SULFATOS
REACCIONES QUE SE PRODUCEN POR EL
AGUA DE MAR
ACCION DE CLORUROS POR AGUA DE MAR
ELECTROQUIMICA
Es la parte de la química que trata de la relación entre las corrientes
eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía
química en eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la
electroquímica es el estudio de las reacciones químicas que producen
efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de
las corrientes o voltajes.

En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde


se dan reacciones de oxidación y reducción encontrándose separadas,
físicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un
circuito eléctrico.

Si una reacción química es conducida mediante un voltaje aplicado


externamente, se hace referencia a una electrólisis, en cambio, si el voltaje
o caída de potencial eléctrico, es creado como consecuencia de la
reacción química , se conoce como un "acumulador de energía eléctrica",
también llamado batería o celda galvánica.
DEFINICIÓN - DIFERENCIAS

ELECTROQUÍMICA
una Una

REACCIÓN QUÍMICA CORRIENTE ELÉCTRICA


produce produce

CORRIENTE ELÉCTRICA REACCIÓN QUÍMICA

PILAS

Consiste en la realización de una reacción química gracias al


paso de corriente eléctrica, pues de lo contrario la reacción
no se desarrollaría espontáneamente.
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ELECTROLISIS

Es la reacción química de descomposición producida por


una corriente eléctrica, en sustancias ionizadas
denominadas electrolitos.
Sirve para descomponer compuestos en sus elementos,
para recubrir metales formando una cubierta protectora
como el niquelado, cromado, plateado, dorado,
galvanizado, etc., para reponer alguna superficie; para
separar algunos metales de sus minerales, por ejemplo
en la refinación del cobre.
ELEMENTOS INDISPENSABLES
Electrolito.- Es toda sustancia iónica que cuando está en solución, se
descompone al paso de la corriente eléctrica.
Son electrolitos las sales, los ácidos y las bases, se descomponen las sustancias
cuyas moléculas son iónicas.
Electrodos.- Son componentes del circuito eléctrico que conecta el cable del
circuito a un medio con compuestos ionizables, donde el electrodo positivo se
denomina ánodo y el de carga negativa cátodo. Al llegar a los electrodos, los
iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en átomos neutros o
moléculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la
diferencia de potencial o voltaje aplicado.
IONES.- Partes en que el electrolito se descompone (Anión es negativo y Catión
es positivo)
Celda electrolítica o cuba electrolítica.- Recipiente que contiene la solución
electrolítica y los electrodos.
Ejemplo: Los potenciales de reducción del cobre(II)/cobre y del zinc(II)/Zinc
valen respectivamente +0,34 V y -0,76 V. Una pila o celda galvánica que
aprovechara la reacción espontánea Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu proporcionaría una
fuerza electromotriz de +0,34 V -(-0,76 V)=1,10 voltios.
CARACTERÍSTICAS GENERALES
• En el electrodo negativo,
cátodo, se produce la
reducción.
• En el electrodo positivo,
ánodo, se produce la
oxidación.
• La polaridad es la opuesta a
la de las pilas.
• Ánodo: salen electrones.
• Cátodo: llegan electrones

La pérdida de electrones (oxidación) tiene lugar en


el ánodo.
La ganancia de electrones (reducción) se produce Electrolisis de MgCl2 fundido
en el cátodo.
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ELECTROLISIS DE UNA SAL FUNDIDA

2 NaCl  2 Na   Cl2 G  0 • La reacción no es espontánea.


• Iones Na+: son atraídos por el
cátodo. Allí reciben un
electrón.
• Iones Cl-: son atraídos por el
ánodo. Allí se les quita un
electrón.

Ánodo ( ):2 Cl  Cl2  2e


Cátodo ( ):2 Na   2e  2 Na

Eo  Eocátodo  Eoánodo  EoNa  /Na  EoCl   2'71  136


'  4'70 V
2 /Cl
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ELECTROLISIS DEL AGUA

Un ejemplo es la electrolisis del agua cuando se le hace pasar una corriente eléctrica.
CELDA ELECTROLITICA

Aparato para electrolisis del agua y otras disoluciones con


matraces para recogida de los gases liberados.
ELECTROLISIS DEL SULFATO DE COBRE

EL COBRE QUE ES POSITIVO EN SU PROCESO DE PURIFICACIÓN EMIGRA AL POLO


NEGATIVO O CATOTODO Y EL ION SULFATO SE VA AL POLO POSITIVO O ANODO
CELDAS ELECTROLITICAS CONECTADAS EN SERIE
LEYES DE FARADAY
• Primera ley: Las masas de las sustancias
depositadas o liberadas en cada electrodo
durante una electrolisis son proporcionales a
la cantidad de electricidad que ha pasado a
través de la celda electrolítica.
• Segunda ley: Para una misma cantidad de
corriente eléctrica, las masas depositadas en
los electrodos son proporcionales a los
equivalentes químicos de las sustancias.

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LEYES DE FARADAY
PRIMERA LEY:
La cantidad de sustancia que se deposita o libera en un electrodo
es directamente proporcional a la cantidad de electricidad
(coulombs o faraday) que pasa a través de la solución electrolítica
(cuba electrolítica).
W = K. q ó W = K. I . t donde: K = 1 Eq-g/96 500 coulombs
1 Eq-g = peso atómico/valencia
W = Peso en gramos depositado o liberado en un electrodo
K = Equivalente electroquímico por cada 96 500 coulombs (const)
q = Cantidad de corriente eléctrica que fluye a través de la
solución electrolítica.
t = tiempo
LEYES DE FARADAY
SEGUNDA LEY:
Si varias soluciones electrolíticas son atravesadas
por la misma cantidad de electricidad, los pesos
(W) de la sustancia depositada o liberada en los
electrodos son proporcionales a sus equivalentes
gramos o pesos equivalentes (PE) de las
respectivas sustancias.
W1/PE1 = W2/PE2 = W3/PE3
EJEMPLO
1.- Si dos cubas electrolíticas contienen soluciones de AgNO3 y CuSO4
¿Calcular cuántos gramos de cobre se habrán depositado en una de ellas,
cuando en la otra se han depositado 35 g de plata?
WAg = 35 g WAg/PEAg = Wcu/PECu
WCu = ? 35 g/107, 8 = X/31, 77
PEAg = 107.8 g/1 = 107,8 g X = 10, 30 g de Cu
PECu = 63,54 g /2 = 31, 77 g

2.- ¿Cuántas horas se necesitan para depositar en el cátodo 30 g de plata a


través de una solución de nitrato de plata con 3 Amperios?
W = K. I . t donde: K = 107, 8 g/96 500 C
t = W/K.I t = 30 g/K . 3 C/s = 2, 487 h
t = 2 h 29 min 11, 16 seg
EJERCICIOS
1.- Por la acción de cierta cantidad de corriente, se ha depositado
en el cátodo 2,016 g de H2, en dos horas ¿Cuántos gramos de
oxigeno y de cobre cúprico, pueden ser liberados por la misma
cantidad de corriente?
2.- Dos celdas electrolíticas conectadas en serie contienen
disoluciones acuosas de nitrato de plata y MCL3, respectivamente.
Si se han depositado 4,86 g de plata y 0,405 g del metal M en los
respectivos cátodos ¿Cuál es la masa atómica del metal M?
3.- Para fabricar latas de gaseosa se electrolizan AL2O3 fundido en
65 celdas conectadas en serie. Si el proceso se lleva a cabo con una
intensidad de 61,76 Amperios durante 12 horas ¿Cuántas latas de
gaseosa de 27 g cada una se podrá fabricar?
4.-Para producir 11 772 g de zinc se electroliza una disolución
concentrada de ZnCl2, durante 5 horas con una intensidad de
corriente de 38,6 Amperios ¿Cuántas celdas electrolíticas
conectadas en serie se requiere para tal propósito?
EJEMPLO

Determine la cantidad de cobre que deposita, durante 30 min., una corriente


de 10 A, que circula por una disolución de sulfato de cobre (II)

Solución: 5’93 g

SOLUCIÓN

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SOLUCIÓN EJEMPLO

Re acción del cátodo: Cu2  2e  Cu reducción ()

MCu I  t
Masa depositada: m   
z F
g
63'5 mol  10 A  1800 s
  5'93 g de Cu
2 96500 c mol

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EJEMPLO 2

En la electrolisis del bromuro de cobre (II) en agua, en uno de los electrodos se


depositan 0’500 g. De cobre. ¿Cuántos gramos de bromo se formarán en el otro
electrodo?. Escriba las reacciones anódica y catódica.

Solución: 1’26 g. de bromo.

SOLUCIÓN

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SOLUCIÓN EJEMPLO 2

Anodo ( ) 2 Br  Br2  2 e 6354


'
Eq  gr Cu   31'77 g.
Cátodo ( ) Cu2  2 e  Cu(s) 2

96500 cul --------------- 31’77 g Cu 96500  0'500


x  1518'7 C
x --------------- 0’500 g Cu 31'77

79'9  2
Eq  gr Br2   79'9 g
2
79’9 gr Br2 ----------- 96500 C 1518'7  79'9
x  126
' g Br2
x ----------- 1518’7 C 96500

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EJEMPLO 3

Exprese el valor del equivalente-gramo y del


equivalente electroquímico de la plata, cobre y
aluminio. Las masas atómicas respectivas de estos
elementos son: 107’87 , 63’45 y 26’98
respectivamente.

SOLUCIÓN

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SOLUCIÓN EJEMPLO 3

  Por lo tanto el paso de 1 mol de electrones


Ag  e  Ag producirá:
1 mol de Ag  1 eq  gr
Cu2  2e  Cu 1 mol de Cu  1 eq  gr
Al3  3e  Al 2
1 mol de Al  1 eq  gr
3
107'87 g Ag gAg
1 mol Ag=107’87 g de Ag: '  10 3
 1118
96500 C C

31'77 g Cu g Cu
1/2 mol de Cu=31’77 g Cu: '  10 4
 329
96500 C C

8'99 g Al gAl
1/3 mol de Al = 8’99 g Al:  9'316  10 5
96500 C C
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Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz
de una pila

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a través


de la utilización de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada
semicelda. (Ver tabla de potenciales de electrodo estándar). La
diferencia de voltaje entre los potenciales de reducción de cada
electrodo da una predicción para el potencial medido de la pila.

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios.


Las pilas que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen
potenciales de celda menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y
reductores muy potentes, que se requerirían para producir un mayor
potencial, tienden a reaccionar con el agua.
EVALUACION PERMANENTE Nº 03
TRABAJO: ADITIVOS PARA EL CONCRETO
1.- Definición de aditivo según el comité ACI ó normas ASTM.
2.- Clasificación según normas ASTM.
3.- Razones de empleo para modificar propiedades del concreto en estado fresco.
4.- Razones de empleo para modificar propiedades del concreto en estado
endurecido.
REFERENTE A LOS SIGUIENTES ADITIVOS, INDICAR SEGÚN CORRESPODA LO SIGUIENTE:
5.- INCORPORADORES DE AIRE: Beneficios y principales aditivos.
6.- REDUCTORES DE AGUA: Su influencia en la consistencia, trabajabilidad, resistencia y costo del
concreto.
7.- SUPERPLASTIFICANTES: Ventajas.
8.- RETARDADORES: Usos.
9.- ACELERADORES: ¿Cuándo no deben usarse?
10.- ADITIVOS CEMENTICIOS SUPLEMENTARIOS: Mencionar los más usados.
11.- ADITIVOS ESPECIALES: Mencionar los más usados.
12.- ADIVOS NATURALES: Definición, ejemplos- acelerantes, incorporadores de aire y
plastificantes retardadores.

CALIFICACION:
Será de 0 a 20 y se obtendrá de su presentación en folder (10 puntos) y sustentación escrita (10
puntos), la que se programara previo acuerdo en el aula de clase y se cumplirá en horario
diferente al de las clases correspondientes, es NO ANULABLE.
CORROSION DEL ACERO DE REFUERZO
El fenómeno de corrosión en el concreto armado se presenta por efectos
electroquímicos, en presencia de oxígeno y soluciones acuosas de sales, bases,
o ácidos en el concreto.
La principal causa de corrosión del acero del refuerzo embebido en el concreto
tiene origen en una diferencia potencial electroquímica en la que es común la
presencia de una corriente eléctrica que inicia el fenómeno de corrosión
electrolítica, aunque también se reconoce que este tipo de proceso se puede
manifestar por un ataque químico directo.
Procesos de corrosión del acero - efectos
en las estructuras de concreto.
1.- Debido a la corrosión del acero de refuerzo disminuye la sección del
acero, con lo que pierde su adherencia a la pasta, se afectan en forma
negativa sus propiedades mecánicas y, por tanto, merma su capacidad de
trabajo estructural.
2.- Ocurren cambios volumétricos que se derivan de la formación de los
productos de la corrosión, donde dichos cambios generan presiones lo
suficientemente poderosas para agrietar la pasta de concreto y, en casos
extremos, provocar desprendimientos de concreto.
Causas que favorecen los procesos
corrosivos
•Excesiva porosidad del concreto (concreto permeable al agua y al aire).
•Reducido espesor del recubrimiento de concreto sobre el refuerzo.
•Existencia de grietas en la estructura.
•Alta concentración de agentes corrosivos en los componentes del
concreto.
•Manifestación de corrientes eléctricas en el concreto (corrientes parásitas
o generadas internamente por diferencia de potencial).
CELDA DE CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
Corrosión electroquímica del refuerzo en
concreto expuesto a cloruros y humedad

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