Equilibrio Químico y

Termodinámica
Módulo de Evaluación de Materias Primas para la Producción de
Medicamentos
Trimestre 19P
NAN
 Los equilibrios rigen fenómenos muy diversos,
desde el plegamiento de las proteínas en las
células humanas hasta los efectos de la lluvia
ácida en los minerales, pasando por las
reacciones en medio acuoso usadas en química
analítica.
 Las condiciones que influyen en los equilibrios
de reacción son importantes en los procesos
bioquímicos, e incluyen el balance hormonal y
la respiración, cuestiones ambientales, como el
ciclo global del agua.
Teoría de las Colisiones

 El término cinética química se refiere al estudio de las velocidades de reacción y

de los factores que influyen en ella.
 Frecuencia de colisión, está gobernado por la concentración y la temperatura.
 Orientación, se refiere a la posición relativa de las partículas unas con respecto a
otras (su geometría) en el momento de la colisión
 Energía de Activación, es la energía cinética mínima (de colisión) que las
moléculas deben de tener
En el caso de las reacciones que se llevan a cabo instantáneamente al mezclar los
reactivos, la energía de activación es pequeña. Las reacciones que tardan en
iniciarse tienen una energía de activación grande.

Velocidad de reacción= factor de X factor de X factor de

frecuencia orientación energía
de colisión de colisión de colisión
Velocidad de Reacción

 CUANDO SE MIDE UNA VELOCIDAD DE REACCIÓN

EN EL LABORATORIO SE EXPRESA COMO UN
CAMBIO DE CONCENTRACIÓN POR UNIDAD DE
TIEMPO.
Factores que gobiernan las velocidades de
reacción

 Efecto de los catalizadores en

 Efecto de la temperatura en la
velocidad de reacción.
“En muchos casos, la velocidad
de reacción aproximadamente se
duplica cuando la temperatura
aumenta 10ºC.”
 Efecto de la concentración en
la velocidad de reacción.
“La velocidad de reacción se
relaciona cuantitativamente con
las cantidades de sustancias
reaccionantes”
la velocidad de reacción.
Un catalizador es una sustancia
que aumenta la velocidad de una
reacción química sin ser
consumida en la reacción. La
masa del catalizador permanece
constante.
Efecto del área superficial en
la velocidad de reacción
Reacciones reversibles y equilibrio

 Una reacción química reversible es aquélla que puede llevarse a cabo en

uno u otro sentido. Las ecuaciones generales de las reacciones directa e
inversa se pueden escribir como sigue:

 Reacción directa: A B
A B
 Reacción inversa: A B

 Conforme la reacción avanza, se alcanza un punto en el que ya no se

detectan cambios netos de concentración; las concentraciones de
reactivos y productos se estabilizan en valores específicos. Se
establece un equilibrio químico dinámico.
 Toda reacción química alcanza el equilibrio cuando se lleva
acabo a temperatura y presión constante en un recipiente
cerrado, de modo que no entren ni salgan sustancias

 En el equilibrio:
a. Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales
b. Las concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes
Principio de Le Chatelier

 Si se aplica una perturbación (como un cambio de concentración,

presión o temperatura) a un sistema en equilibrio, el sistema se
desplaza en el sentido que alivia la perturbación.

 Cociente de reacción Q, que tiene la misma forma que la

constante de equilibrio.

 Dado que Q > K, la reacción debe de ir hacia la izquierda para

alcanzar el equilibrio. Si Q < K la reacción debe transcurrir hacia
la derecha para alcanzar el equilibrio.
Constante de Equilibrio

 aA + bB c C + dD

Una reacción está favorecida

C  D 

siempre que K>1 C d
 Para evaluar una constante de K
a)
equilibrio:
Las concentraciones deben ser A B 
a b

expresadas en moles /L
b) Las concentraciones de los gases
en bares
c) Las concentraciones de los sólidos
y líquidos puros, y las de los
disolventes se omiten porque son
iguales a la unidad
 HA  H   A 
K1 
H A 
 

HA
Si se invierte la dirección de la
reacción, el valor de la nueva
constante es simplemente el
inverso del valor original de K

 
K 
HA  1
H  A  HA
H A 
'
1   K1
 Si dos ecuaciones se suman, la nueva constante de equilibrio K es
el producto de los dos valores individuales de las constantes

 HA H+ + A- K1
 H+ + C CH+ K2

 HA + C A- + CH+ K3

K3=K1K2
EQUILIBRIO QUÍMICO

RESUMEN
 Equilibrio químico

 velocidad reacción directa =velocidad

reacción inversa
VRd = VRi
 las concentraciones de todas las
sustancias (reactivos y productos) se
mantienen constantes (mientras no se
modifiquen las condiciones).
 carácter dinámico
 Constante de Equilibrio
Reacción directa:
N2O4(g) 2NO2(g)

V=kd [N2O4]

Reacción inversa:
N2O4(g) 2NO2(g)
V=ki [NO2]2

Fritz Haber (1868-1934)

kd [N2O4(g)] = ki [NO2(g)]2
kd [NO2]2
= = constante
ki [N2O4]

N2O4(g) 2NO2(g)
 Ley de acción de masas
(1864)

aA + bB cC + dD

[C]c [D]d
Kc =
[A]a [B]b

N2O4(g) 2NO2(g)
Cato Maximilian Guldberg [NO2]2
Kc =
(1836-1902) [N2O4]
Peter Waage (1833-1900)
 Constante de Equilibrio

 SITUACIÓN INICIAL (no de equilibrio)

N2O4(g) 2NO2(g)

0,1 mol/L 0,05 mol/L

COCIENTE DE REACCIÓN

[ NO 2 ]o ²
Qc=
[ N 2 O 4 ]o
 Constante de Equilibrio

 SITUACIÓN FINAL (equilibrio)

N2O4(g) 2NO2(g)

¿? mol/L ¿? mol/L

CONSTANTE EQUILIBRIO [ NO 2 ] ²
kc=
Kc = 0,0047 (400ºC) [ N 2 O4 ]
 Constante de Equilibrio

 SITUACIÓN INICIAL (no de equilibrio)

N2O4(g) 2NO2(g)

0,1 mol/L 0,05 mol/L

[ NO 2 ]o ²
 COCIENTE DE REACCIÓN Qc=
[ N 2 O 4 ]o
0,05 ²
Qc= = 0,025
0,1
 Constante de Equilibrio

 SITUACIÓN INICIAL (no de equilibrio)

N2O4(g) 2NO2(g)

0,1 mol/L 0,05 mol/L

[ NO 2 ]o ²
 COCIENTE DE REACCIÓN Qc=
[ N 2 O 4 ]o
0,05 ²
Qc= = 0,025 Kc = 0,0047 (400ºC)
0,1
El sistema se desplaza hacia la izquierda Q > Kc
 Constante de Equilibrio

Significado del valor de Kc

concentración

concentración
KC < 10-2
KC > 105

tiempo tiempo
 Constante de equilibrio
en términos de presión
aA + bB cC + dD

(PC)c (PD)d
Kp =
(PA)a (PB)b

Donde:
P es la presión parcial de cada sustancia
François Marie Raoult
PA = XA . PºA (1830-1901)
Magnitud de la Constante de
equilibrio y sentido de la
reacción química
N2(g) + O2(g) 2NO(g) KC= 1 x 10-30 T= 25ºC

KC<<<<<1 Equilibrio se desplaza a la izquierda, se

favorece los reactivos

2NO(g) N2(g) + O2(g) KC= 1 x 1030 T= 25ºC

KC>>>>>1 Equilibrio se desplaza a la derecha, se

favorece los productos
 Relación entre KC y KP
Ecuación de los gases ideales
Robert Boyle
(1627-1691) PV = nRT R = 0,082 L . Atm
K . mol
T = K (temperatura absoluta)
P = atm (presión)
Jacques V = L (volumen)
Charles
(1746-1823)
n = mol (moles)

Amadeo
Joseph Avogadro
Kp = Kc(RT)Δn
Louis Gay- (1776-1855)
Lussac
(1778-1823)
 Principio de Le Chatelier

Henri-Louis Le Chatelier
(1850-1936)

“Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de

temperatura, presión o concentración de uno de los
componentes, el sistema desplazará su posición de
equilibrio de modo que se contrarrestre el efecto de la
perturbación”
4.- Uso de catalizadores

“Un catalizador incrementa la rapidez con la que el

equilibrio se alcanza, pero no modifica la composición
de la mezcla en equilibrio”

Energía de
Activación
 Aplicaciones

1.- Predicciones en la dirección de la reacción

2.- Calcular concentración de reactivos y productos cuando

se ha establecido el equilibrio.

3.- Cociente de la reacción (Q)

Q > K Eq. a la izquierda
Q < K Eq. a la derecha
Q = K Equilibrio
Equilibrio y Termodinámica

 La constante de equilibrio está directamente relacionada con la

termodinámica de una reacción química.

 El calor absorbido o liberado por una reacción (entalpía) y el

grado de desorden de los reactivos y productos (entropía)
contribuyen independientemente al grado en que está
favorecida o desfavorecida una reacción.
Entalpía

 El cambio de entalpía ΔΗ, de una reacción es el calor absorbido o

liberado cuando tiene la reacción a una presión aplicada
constante.

 Si se absorbe calor, el proceso es endotérmico.

ΔΗ= (+)

 Si se libera calor, es exotérmica.

ΔΗ= (-)
Entropía

 La Entropía S, de una sustancia, definida de forma cualitativa, es una

medida de su “desorden”. Cuanto mayor es el desorden, mayor es la
entropía.

 Los productos están más desordenados que los reactivos.

ΔS= (+)

 Los productos están menos desordenados que los reactivos.

ΔS= (-)

 En general, un gas está más desordenado que un líquido

Energía Libre

 Una reacción química tiende a formar productos con un valor

negativo de ΔΗ (calor liberado), o un valor positivo de ΔS(más
desorden), la reacción está claramente favorecida.
 Cuando ΔΗ es positivo y ΔS es negativo, la reacción está
claramente desfavorecida.
 Cuando ΔΗ y ΔS son positivos o negativos, ¿que es lo que
decide la reacción?
 Es la energía libre de Gibbs, ΔG.

ΔG= ΔΗ - TΔS
ΔG= (+) la reacción no está favorecida
ΔG=(-) la reacción está favorecida
Energía Libre

• Una reacción química está favorecida

por la liberación de calor (ΔΗ< 0)
por aumento del desorden (ΔS> 0). ΔG
tiene en cuenta ambos efectos para
determinar si la reacción está o no
favorecida.
 G 0

• Decimos que una reacción es K e RT

espontánea si ΔGº es negativo o, lo que
es equivalente, si K>1. La reacción no es
espontánea si ΔGº es positivo (K<1).

• Se debe calcular K a partir de ΔGº y

viceversa
1. La constante de equilibrio
de una reacción
endotérmica
(ΔΗº > 0) aumenta si
aumenta la temperatura.
2. La constante de equilibrio
de una reacción exotérmica
(ΔΗº < 0) disminuye si la
temperatura aumenta.
Autoprotólisis

 El agua experimenta
autoionización, llamada
autoprotólisi, en cuyo proceso
actúa a la vez como ácido y como
base. H OH O  H 3O   OH 
2 2

H 2 O 
Kw
H   OH 


Kw  H  OH  


Kw a 25ºС es 1.01 x 10-14

Ácidos y Bases

 Disociación de un ácido débil

HA  H   A 
Ka

Ka 
H A 
 

HA
La constante de equilibrio Ka
(constante de disociación
ácida) de un ácido débil es
“pequeña”
 Hidrólisis de una base:

B  H 2 O 
Kb
BH   OH 

Kb 
BH OH 
 

B
 La constante de equilibrio,Kb,
constante de hidrólisis básica, su
Kb es “pequeña”
Relación entre Ka y Kb

 Existe una relación muy

importante entre Ka y Kb de un Ka 
H A 
 

ácido-base conjugado. HA

HA- H+ + A-
HAOH  
Kb 
A- + H2O HA + OH- A 

H2O H+ + OH-
Kw  H A  HAOH 
  

HA A  

Kw=Ka Kb
Tratamiento Sistemático del Equilibrio
 Balance de Cargas


Ejemplo


 El balance de masa, también llamado balance
de materiales, es una constatación de la
conservación de la materia. El balance de
masas afirma que la cantidad de todas las
especies que contiene un átomo (o grupo de
átomos) determinado en una disolución debe
de ser igual a la cantidad de átomos (o grupo
de átomos) introducido en la disolución.

 Tratamiento sistemático del equilibrio

1. Escribir las reacciones que intervienen

2. Escribir la ecuación de balances de
cargas
3. Escribir las ecuaciones del balance de
masa
4. Escribir la constante de equilibrio de cada
reacción química
5. Contar las ecuaciones e incógnitas
6. Por el procedimiento que sea, resolver
todas las incógnitas