ENSAMBLES ESTADÍSTICOS

Consideremos un sistema de N partículas de masa m restringido a la superficie de

revolución
𝑆 𝑢, 𝜑 = 𝑓 𝑢 𝑐𝑜𝑠∅, 𝑓 𝑢 𝑠𝑖𝑛∅, 𝑔 𝑢
Si denotamos un punto en el espacio fase de este sistema por
𝑞, 𝑝 = (𝑞1 , … 𝑞𝑁 , 𝑝1 , … 𝑝𝑁 ) = (𝑢1 , ∅1 …, 𝑢𝑁 , ∅𝑁 , 𝑝𝑢2 , 𝑝∅2 … 𝑝𝑢𝑁 , 𝑝∅𝑁 ),
El potencial de interacción entre pares de partículas con 𝑈𝑖𝑗 = 𝑈 𝑞𝑖 , … 𝑞𝑗 y un
campo externo con 𝑉𝑖 = 𝑉 𝑞𝑖 , entonces el Hamiltoniano del sistema está dado
por 𝑛
1 𝑝𝑢2𝑖 𝑝∅2𝑖
𝐻𝑁 𝑞, 𝑝 = ෍ 2 2 + 2
+ 𝑈𝑁 (𝑢, ∅) + 𝑉𝑁 (𝑢, ∅)
2𝑚 𝑑𝑓 𝑑𝑔 [𝑓(𝑢)]
𝑖=1 [ + ]
𝑑𝑢 𝑑∅
Donde 𝑈𝑁 𝑢, ∅ = σ𝑁 𝑖=1 𝑉𝑖
 ENSAMBLE MICRO-CANÓNICO
En este ensamble el sistema esta totalmente aislado, las variables características son el numero
de partículas N, volumen V y la energía E, que al mantenerse constantes determinan el volumen
hipersuperficie Ω(𝑁, 𝑉, 𝐸) del espacio fase al sistema de energía 𝐻𝑁 𝑞, 𝑝 = 𝐸:

Ω 𝑁, 𝑉, 𝐸 = න 𝑑 𝑁 𝑞𝑑 𝑁 𝑝
𝐻𝑁 𝑞,𝑝 =𝐸
Entonces la probabilidad buscada para que el sistema adopte una energía determinada para un
valor dado de la temperatura del reservorio; Donde 𝑍𝑁 es la constante de normalización:
𝑒 −𝛽𝐸
𝑃𝐸 =
𝑍𝑁
Esta ecuación nos da la energía libre de Hemholtz 𝐹 = −𝑘𝑇𝑙𝑛𝑍𝑁 del sistema en función de sus
variables naturales, lo que supone un conocimiento termodinámico del sistema mediante las
ecuaciones de estado:
𝜕𝐹 𝜕𝐹 𝜕𝐹
𝑝 = −( )𝑁,𝑇 𝑆 = −( )𝑁,𝐴 𝜇=
𝜕𝐴 𝜕𝑇 𝜕𝑁
Por lo tanto conocer la función partición es resolver el sistema estadístico.
 ENSAMBLE GRAN CANÓNICO
En este ensamble se intercambia materia y energía con el medio ambiente en el cual se encuentra
inserto. El medio ambiente entonces actúa como reservorio de temperatura y de partículas. Las
variables características son: el potencial químico 𝜇, el volumen 𝑉 y la temperatura 𝑇; Pensamos
que el sistema se encuentra separa del reservorio por paredes rígidas pero no permeables. Si el
sistema esta en equilibrio, el numero de partículas no será constante siendo sus variables
constantes: el volumen, energía media y la densidad media.
A partir de la función partición se pueden calcular los valores promedios y esperados de las
funciones de estado.
El gran potencial está dado por:
Ω = −𝑝𝐴 = −𝑘𝑇𝑙𝑛𝑍
Entonces el numero promedio de partículas estará dado por:
𝜕𝑙𝑛𝑍
Ñ = 𝑘𝑇( )
𝜕𝜇 𝐴,𝑇

𝜕𝑙𝑛𝑍
S = 𝑘𝑙𝑛𝑍 + 𝑘𝑇( )𝑉,𝜇
𝜕𝑇