POLIMEROS

TECNICAS O PROCESOS DE POLIMERIZACION

DRA. DULCE ISAURA VALLEJO RENDÓN

Polimerización en bloque o masa
El monómero y un iniciador se combinan en un recipiente (reactor) y se
calientan o enfrían según se requiera.
Se debe controlar estrictamente la temperatura.
Este proceso es de amplia utilización en polimerización por condensación
cuando un monómero se ha cargado en el reactor y el otro se va adicionando de
a poco.
El proceso puede emplearse globalmente para muchas condensaciones de
polímeros por su baja temperatura de reacción. Ej. PMMA.
Este tipo de polimerización es altamente exotérmica, presentando dificultades en el
control de la temperatura y de la agitación del medio reaccionante, que rápidamente se
vuelve viscoso desde el inicio de la polimerización.
La agitación durante la polimerización debe ser vigorosa para que tenga lugar la
dispersión del calor de formación del polímero, evitándose puntos sobrecalentados,
que dan un color amarillento al producto.
Polimerización en solución:
El monómero se disuelve en un solvente no reactivo que contiene un catalizador.
El calor desprendido por la reacción es absorbido por el solvente y entonces la
velocidad de reacción se reduce. Es difícil eliminar todo el solvente. Ej. PP.
El disolvente ideal debe ser barato, de bajo punto de ebullición y de fácil separación del
polímero posteriormente.
Al final de esta polimerización, el polímero formado puede ser soluble o no en el
disolvente usado.
En el caso de que el polímero sea insoluble, se obtiene un lodo, fácilmente separable
del medio de reacción por filtración. Si el polímero fuese soluble, se utiliza un no-
disolvente para precipitarlo en forma de fibras o polvo.
La polimerización en solución tiene como ventaja la temperatura homogénea debido a la fácil
agitación del sistema, que evita el problema del sobrecalentamiento.
 El calor liberado por la reacción es absorbido por el disolvente y de esta forma se disminuye la
velocidad de reacción.
 El costo del disolvente y el retraso de la reacción son los inconvenientes de esta técnica. La
polimerización en solución se emplea bastante en policondensación.
Polimerización en suspensión:
La polimerización en suspensión, también conocida como polimerización en perlas (forma
como se obtienen los polímeros), es una polimerización heterogénea donde el monómero y el
iniciador son insolubles en el medio dispersante, en general el agua.
 Se mezcla el monómero con un catalizador y entonces se dispersa como una suspensión en el
agua.
En este proceso el agua absorbe el calor liberado por la reacción.
La polimerización tiene lugar dentro de las partículas en suspensión, las cuales tienen tamaño
medio entre 2 a 10 mm, y donde se encuentran el monómero y el iniciador.
La agitación del sistema es un factor muy importante en esta técnica, pues según la velocidad
de agitación empleada, varía el tamaño de las partículas.
Este método se emplea de modo generalizado para producir varios polímeros vinílicos. Ej. PVC,
PS, poliacrilonitrilo.
Polimerización por emulsión.
Es un proceso similar al de suspensión puesto que se lleva a cabo en agua.
En este caso el monómero es absorbido dentro de unas micelas creadas por un agente
emulsificante, como el jabón, y dentro se produce la polimerización
La polimerización en emulsión es una polimerización heterogénea en medio líquido (se lleva a
cabo en agua), que requiere una serie de aditivos con funciones específicas, como pueden ser
un emulgente
En esta polimerización, el iniciador es soluble en agua, mientras que el monómero es apenas
parcialmente soluble.
El emulsificante tiene como objetivo formar micelas similar al funcionamiento de un jabón), de
tamaño entre 1 nm y 1 mm, donde el monómero queda contenido.
Algunas micelas son activas, o sea, la reacción de polimerización se procesa dentro de ellas,
mientras que otras son inactivas (gotas de monómeros), constituyendo apenas una fuente de
monómero.
 A medida que la reacción ocurre, las micelas inactivas suplen a las activas con monómero, que
crecen hasta formar gotas de polímero, originando posteriormente el polímero sólido.
La polimerización en emulsión tiene una alta velocidad de reacción y conversión, siendo de fácil
control la agitación y temperatura.
Los polímeros obtenidos con esta técnica presentan altos pesos moleculares, mas son de difícil
purificación por la cantidad de aditivos adicionados.
 Sin embargo esta técnica tiene gran importancia industrial y muy empleada en poliadiciones.
 Polimerización en:
Masa
Polimerización en ausencia de
solvente inerte o medio de dispersión
Solución
Polimerización de monómeros
disueltos en un solvente inerte.
Suspensión.
Polimerización de gotitas de
monómero dispersas en una fase
inerte con un iniciador del
monómero soluble o precipitación
del polímero a partir de una solución
de monómero polimerizado
Emulsión
Formación de pequeñas partículas de
polímero vía nucleación micelar u
homogénea en un sistema disperso
de gotitas de monómero en una fase
inerte con iniciador disuelto.
Ventajas:
Alto funcionamiento del reactor; bajos
costos de separación; alta pureza del
producto; no hay reacciones de
transferencia hacia solventes o aditivos
Viscosidad más baja que en masa con mejor
transferencia de calor y mezclado; aplicación
directa de la solución; menor ensuciamiento de la
pared del reactor que en masa, control del peso
molecular
Baja viscosidad y una dispersión muy buena de
transferencia del calor; bajos costos de separación
comparados con los de emulsión. Reacciona todo
el monómero, materiales con baja viscosidad y en ensuciamiento de la pared del reactor por
forma de perlas
Baja viscosidad de la dispersión comparada con la
de masa; buena transferencia de calor; alta
velocidad de polimerización y altos pesos
moleculares, polimerización rápida y obtención de
polímeros de alto peso molecular
Desventajas:
Alta viscosidad con problemas de
eliminación de calor y mezclado;
problemas de bombeo; ensuciamiento de
la pared del reactor por formación de
película.
Capacidad del reactor más pequeña que
para masa; altos costos de separación en
caso de aislamiento del polímero, a
menudo solventes tóxicos e inflamables;
reacciones de transferencia al solvente y
bajos pesos moleculares
Capacidad más pequeña que para masa;
solamente operación discontinua;
problemas con el agua de desecho;
formación de película del reactor, requiere
agitación continua
Altos costos de separación en caso de
aislamiento del polímero; problemas con el
agua de desecho; ensuciamiento del muro
del reactor por formación de película;
emulsificador como impureza del producto
polimérico.
 MECANISMOS DE POLIMERIZACIÓN
Para establecer el tipo de polimerización se debe conocer la funcionalidad de monómero:
MECANISMOS DE POLIMERIZACION

Polímeros de adición
POLIMERIZACIÓN POR RADICALES
Para la polimerización por radicales, se utilizan peróxidos, lo que hace especiales a
estas moléculas que actúan como iniciadores, es que poseen la inexplicable habilidad
de escindirse de un modo bastante inusual.
Cuando lo hacen, el par de electrones del enlace que se rompe se separa, lo que es
extraño, dado que siempre que sea posible, los electrones tienden a estar apareados.
Cuando ocurre esta escisión, nos quedamos con dos fragmentos llamados fragmentos
de iniciador, provenientes de la molécula original, cada uno con un electrón
desapareado.
Las moléculas como éstas, con electrones desapareados reciben el nombre de
radicales libres.
Sin embargo, los electrones desapareados no se sentirán cómodos estando aislados y tratarán
de aparearse.
Si son capaces de encontrar cualquier electrón con cual aparearse, lo harán.
El doble enlace carbono-carbono de un monómero vinílico como el etileno, tiene un par
electrónico susceptible de ser fácilmente atacado por un radical libre.
En cada reacción de polimerización, hay tres etapas importantes:
INICIACION
PROPAGACION
INICIACION
Polimerización catiónica
El iniciador es un electrófilo (generalmente un protón que se adiciona al alqueno monómero y lo
transforma en un catión). El iniciador que más se usa en la polimerización catiónica es un ácido
de lewis junto con una base donadora de protones como el agua.

INICIACIÓN
Por ejemplo, en el caso de la polimerización catiónica del isobutileno, la etapa de iniciación se
realiza a partir de un iniciador que es el BF3 (catalizador de Friedel y Crafts) y un promotor que
es el agua. Entre el iniciador y el promotor se forma un ácido complejo,