CORROSION DE LOS

METALES
CORROSION
“Deterioro de los metales por un proceso electroquímico que se da en presencia
de O2 y H2O”.
Los metales expuestos al aire y la humedad se deterioran formando compuestos
indeseables.

Au y Pt son de los poco metales que no sufren cambios al exponerse al aire y

la humedad.

Ejemplo típico: formación de herrumbre y oxidación del hierro.

Corrosión del hierro: proceso electroquímico que se dá solo en presencia de O2 y
H2O.
cuando hay AUSENCIA de O2 no se corroe el Fe, por otra parte, el Fe no se corroe
en aceite cuando hay presencia de O2 siempre que haya ausencia de H2O.
¿Qué sucede cuando se coloca una lamina de Fe en una solución acuosa que
contiene O2 disuelto?

1. Una parte de la superficie sirve como ánodo

Fe (S) Fe2+ + 2 e- E0ox = 0,44V
2. Otra parte de la superficie sirve como cátodo (se da simultáneamente la
reducción)
O2 (g) + 4 H+ + 4 e - 2 H2O (l) E0red = 1,23 V

Reacción global: 2 Fe (s) + O2 (g) + 4 H+ 2 Fe2+ + 2 H2O ΔE0 = 1,67 V

Reacción se da en ½ acido, los H+ los aporta el CO2 atmosférico que reacciona

con el agua formando H2CO3.
Los iones de Fe+2 del ánodo se oxidan por el O2
4Fe+2 + O2 (g) + (4+2x) H2O (l) 2Fe2O3 * X H2O + 8 H+
HERRUMBRE
La cantidad de agua es variable por eso se representa de la forma 2Fe2O3 * X H2O

PROTECCION CONTRA LA CORROSIÓN

Recubrimientos menos fáciles de oxidar como grasa, pintura u otros metales Sn, Zn,
Pb.
1. Electroplateado del Fe: recubrimiento del Fe con una capa delgada de Sn
Fe+2 + 2 e- Fe E0red: - 0,44V
Sn+2 + 2 e- Sn E0red: - 0,14 V
De acuerdo a lo anterior el Sn se reduce mas fácil que el Fe, por su > E0red
oxidándose menos que el Fe. Cuando el Sn se rompe el Fe expuesto acelera su
corrosión ya que el Sn actúa como cátodo, debido a su > E0red
2. Hierro galvanizado: Fe recubierto de Zn, aun si se rompe la capa de Zn, el Fe
queda protegido contra la corrosión

Fe+2 + 2 e- Fe E0red: - 0,44V

Zn+2 + 2 e- Zn E0red: - 0,76 V

En una pila electroquímica con estos dos elementos el Zn debe oxidar y el Fe

reducir.

PROTECCION CATODICA: es la protección de un metal que actúa como cátodo

(Fe) en una celda electroquímica, es útil para proteger objetos de acero que
suelen estar enterrados en suelo o bajo agua.
 PILAS VOLTAICAS DE USO COMERCIAL

BATERIA: fuente de corriente eléctrica a un voltaje constante, son independientes

no requieren aditamentos auxiliares como puentes salinos.
Pilas más comunes: de radio, acumuladores de Pb, celdas combustibles, batería
de Hg y Li en estado solido.

Pila seca o pila de leclanché: usada en radios, juguetes, linternas, etc. Hay 2 tipos
Pilas secas acidas: recipiente de Zn como ánodo y un electrodo de grafito
(cátodo), entre estos una pasta húmeda de MnO2, ZnCl2, NH4Cl, recubiertas de
cartón o metal.
Semirreacciones
Ánodo: Zn Zn+2 + 2 e-
Cátodo: 2 NH4+ (ac) + 2 e- 2 NH3 (g) + H2 (g)
TEORICAMENTE:
Zn Zn+2 + 2 e-
2 NH4+ (ac) + 2 e- 2 NH3 (g) + H2 (g)
Zn (s) + 2 NH4+ (ac) Zn+2 (ac) + 2 NH3 (g) + H2 (g)

Los gases generados deben retirarse para evitar que la reacción total de la pila se
detenga.
1. Remoción del gas H2: se utiliza MnO2 (IV)
2 MnO2 (s) + H2 (g) Mn2O3 (s) + H2O (l)

De esta manera la semirreacción que ocurre en el cátodo es:

2 NH4+ (ac) + 2 e- 2 NH3 (g) + H2 (g)
2 MnO2 (s) + H2 (g) Mn2O3 (s) + H2O (l)
2 NH4+ (ac) +2 MnO2 (s) + 2 e- 2 NH3 (g) + Mn2O3 (s) + H2O (l)
2. Remoción del NH3:
Zn+2 (ac) + 2 NH3 (g) + 2 Cl- Zn(NH3)2Cl2 (s)

Con esta se evita, la acumulación del NH3 y que aumente la [Zn+2] evitando la
disminución del potencial de la celda
El voltaje de la celda es de 1,5 V por periodos cortos de tiempo, desventaja: no
son pilas recargables.

Pilas secas alcalinas: similares a la Leclanché, solo que esta tiene KOH en lugar de
NH4Cl.
Ánodo: Zn + 2 OH- Zn(OH)2 + 2 e-
Cátodo: 2 MnO2 + 2 H2O + 2 e- 2 MnO(OH) (s) + 2 OH-
Zn (s) + 2 MnO2 (s) + 2 H2O (l) Zn(OH)2 + 2 MnO(OH) (s)

Usadas en cámaras fotográficas, relojes, calculadoras, ya que la vida media de la

pila es > que la pila seca acida.
son mas costosas, con recubrimiento de acero, voltaje inicial producido de 1,5 V.

BATERIA O ACUMULADOR DE Pb: consta de 6 celdas idénticas unidas en serie,

ánodo de Pb y cátodo PbO2 empacada en placa metálica.
Ánodo y cátodo están sumergidos en s/n acuosa de H2SO4 (electrolito, 38% p/p)
Cuando la batería funciona el Pb del ánodo se oxida a iones Pb+2 reaccionando
inmediatamente con los iones SO4= generando PbSO4 que se deposita en las
laminas.

Ánodo: Pb(s) + SO4= (ac) PbSO4 (S) + 2 e-

En el cátodo, el PbO2 se reduce a iones Pb+2 que también reaccionan con el SO4=
generando PbSO4 que se deposita en las laminas.

Cátodo: PbO2 (s) + SO4= (ac) + 4 H+ + 2 e- PbSO4 (S) + 2 H2O(l)

la reacción global al realizar una descarga es:

Ánodo: Pb(s) + SO4= (ac) PbSO4 (S) + 2 e- E0ox: 0,31V

Cátodo: PbO2 (s) + SO4= (ac) + 4 H+ + 2 e- PbSO4 (S) + 2 H2O(l) E0red: 1,70V
Pb(s) + PbO2 (s) + 4 H+(ac) + 2 SO4= (ac) 2 PbSO4 (S) + 2 H2O(l) ΔE0: 2,01V

Cada celda produce 2V, con un total de 12V para las 6 celdas. A diferencia de la pila
de Leclanché esta es recargable, se recarga invirtiendo la reacción electroquímica
aplicando un voltaje externo al ánodo y el cátodo.
2 PbSO4 (S) + 2 H2O(l) Pb(s) + PbO2 (s) + 4 H+(ac) + 2 SO4= (ac) ΔE0: -2,01V

La descarga se da cuando la [H2SO4] disminuye, el estado de la carga se mide con la

densidad de la s/n (cargada: 1,25 – 1,30 g/mL; descargada: < 1,20 g/mL)
 PROCESOS ELECTROLÍTICOS

Procesos voltaico: E química E eléctrica (reacciones espontaneas)

Procesos electrolíticos: utiliza E eléctrica para inducir reacciones químicas no
espontaneas.
Sustancias producidas por procesos electrolíticos: NaOH, Cl2, metales puros, etc.

Ejemplo típico:
Descomposición del H2O en H2 y O2
H2O(l) electrolisis 2 H2 (g) + O2 (g) ΔE0= -2,06 V

Los procesos electrolíticos se llevan a cabo en celdas o células electrolíticas.