Unidad II

Teoría cinética de los gases

2.1. Fundamentos
2.2. Ecuación del gas ideal, leyes de los gases
2.2.1. Cálculo de la presión de un gas
2.2.2. Ley de Boyle, coeficiente isotérmico de compresión
2.2.3. Ley de Gay-Lussac, coeficiente de dilatación volumétrica,
coeficiente de variación térmica de la presión
2.2.4. Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
2.2.5. Relaciones P, V, T, para gases ideales
2.3. Desviación del comportamiento ideal
2.3.1. Ley de los estados correspondientes
2.3.1.1. Ecuaciones de estado para gases reales: Van der
Waals, Redlich-Kwong, Peng-Robinson, entre otras.
2.3.1.2. Factor de compresibilidad
2.3.2. Ecuación de estado virial
2.3.3. Punto crítico y Punto triple.
 Teoría cinética de los gases
No existe una expresión matemática que pueda
relacionar las propiedades termodinámicas de una
sustancia pura para todas las fases de la sustancia.
las variables importantes para cierta masa de un gas
son la presión, el volumen y temperatura; P, V y T; si
se añade o se quita gas, la masa también varía.
Debido a que todos los gases se comportan de
menera parecida, frecuente mencionar reglas
generales con el nombre de leyes de los gases.
Cualquier ecuación que relacione la presión, la
temperatura y el volumen específico de una
sustancia se denomina ecuación de estado.
Todas las relaciones de propiedades de una sustancia
en equilibrio se conoce como ecuación de estado.
 Fundamentos
Conviene clasificar los gases en dos tipos:
a) Gases ideales.
b) Gases no ideales o reales.
El gas ideal obedece a ciertas leyes que se
describirán más adelante, mientras que las
reales solo la cumplen a bajas presiones.
Ecuación del gas ideal, leyes de los gases
Ley de Boyle
Enunciado: El volumen de una cierta masa de un
gas es inversamente proporcional a la presión a
temperatura constante.

Donde la constante de proporcionalidad tiene que ver con la

temperatura (T) y la masa (m).
 Ecuación del gas ideal, leyes de los gases
Ley de Boyle

Su expresión matemática es P1V1 = P2V2 los símbolos V1 y P1 se

refieren al volumen y presión originales, V2 y P2 al volumen y
presión en las nuevas condiciones, pero la relación permanece
igual y constante.
Ley de Boyle
Ecuación del gas ideal, leyes de los
gases Ley de Boyle
Ecuación del gas ideal, leyes de los gases
Ley de Boyle
Representación gráfica del volumen de un
Volumen en

gas frente a la presión, a temperatura

constante.
ml

100

50

50 100 Presión en atm

 Ley de Boyle
Problema
Una muestra de gas que pesa 0.216 g está
encerrada en un cilindro con un émbolo, tal
como lo muestra la figura. El volumen del gas
es de 275 ml cuando la presión del pistón es de
920 mm. Si la presión disminuye a 780 mm,
¿Cuál
P1
sería el volumen? P2
Pistón 780 mm Pistón
920 mm

Cilindro Cilindro

V1 = 275 ml V2 = ?
 Ley de Boyle
Problema
Solución. Con las leyes de los gases implica cuatro factores
variables: la masa, la presión, el volumen y la temperatura.
Es conveniente tabular las condiciones iniciales y finales
con las variables. Si uno de ellos no varía, ello se indica
con el símbolo k
________m______P________V__________T______
(inicial) original k 920 mm 275 ml k
(Final) varía a k 780 mm V2 k

El razonamiento es como sigue: solo varían el volumen y la

presión, por lo que se puede aplicar la ley de Boyle. La
presión disminuye por tanto el volumen debe aumentar y su
valor final debe ser mayor de 275 ml. En este caso es una
proporción inversa.
 Ley de Boyle
Problema (continuación)
Formula de Boyle: P1V1 = P2V2

Despejar la variable por calcular que es V2 entonces

queda como sigue: V2 = P1V1/P2

V2 = 275 ml x 920 mm/780 mm =

Nuevo Volumen Factor para el
324 ml
cambio de presión.
volumen Original

Tarea: traer dos problemas resueltos con la ley de

Boyle (4/09/2007 martes).
Ecuación del gas ideal, leyes de los gases
Ley de Gay-Lussac

Tanto el volumen
como la masa tienen
que con el valor de k
ya que permanecen
FORMULA constantes.
Ecuación del gas ideal, leyes de los gases
Ley de Gay-Lussac
Ecuación del gas ideal, leyes de los gases
Ley de Gay-Lussac
Ecuación del gas ideal, leyes de los gases
Ley de Gay-Lussac

A volumen constante, el cociente de la

presión entre la temperatura son siempre
los mismos, si la temperatura se aumenta
al doble la presión aumenta el doble.
Ecuación del gas ideal, leyes de los gases
Ley de Gay-Lussac
Grafica de la relación de la presión con la
Presión en Atm

temperatura y se observa que es directamente

proporcional.

100

50

Temperatura en ºC
50 100
Ecuación del gas ideal, leyes de los gases Ley de
Gay-Lussac
Ejemplo:
Cierto volumen de un gas se encuentra a una presión
de 970 mmHg cuando su temperatura es de 25.0°C. ¿A
qué temperatura deberá estar para que su presión sea
760 mmHg?
Solución: El razonamiento es como sigue: Observando que
el volumen es constante y que solo cambia la temperatura
y por consiguiente la presión, por tanto se puede utilizar la
Ley de Gay-Lussac. Los datos los podemos tabular para
observar la relación y saber cual calcular.
________m______P________V__________T______
(inicial) original k 970 mm k 25 ºC
(Final) varía a k 760 mm k T2
Ecuación del gas ideal, leyes de los gases Ley
de Gay-Lussac
Antes de aplicar la formula expresaremos la temperatura en
kelvin: T1 = (25 + 273) K= 298 K

La formula es

Despejando la T2 de la ecuación queda de la forma: T2 =

(T1P2)/P1
y utilizando la nueva temperatura de 298 K para calcular la
temperatura dos.

Sustituyendo los datos y calculando de el siguiente

resultado:
 Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Ley de Avogadro
Si tomamos dos o más gases, cualquiera que éstos sean,
y los confinamos en otros tantos recipientes, todos ellos
de igual volumen, y los mantenemos en iguales
condiciones de temperatura y presión, el número de
moléculas en todos esos gases es el mismo. Ésta es la
famosa hipótesis de Avogadro.

A determinada presión y temperatura, un recipiente de un

volumen dado contiene un cierto número de moléculas de
un gas.

Si la presión y la temperatura permanecen constantes,

volúmenes iguales de distintos gases contienen el
mismo número de moléculas. Esta ley fue formulada en
1811.
Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Ley de Avogadro
Para ello recordemos que la definición de un átomo gramo
para un elemento dado es la cantidad de dicho elemento
cuya masa atómica es igual a su masa expresada en
gramos. Así, un átomo gramo de oxígeno es igual a 16 g;
uno de hidrógeno 1.008 g, etc.

Un átomo gramo de cualquier elemento contiene el mismo

número de átomos que un átomo gramo de cualquier otro
elemento. Este número es una constante de la naturaleza
conocido como el número de Avogadro (No) cuyo valor se
estima en:
N º  6.02 x10 átomo / átomogramo
23
 Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Ley de Avogadro

Moléculas de Hidrógeno

Moléculas de Oxígeno
Meléculas de Nitrogeno
 Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Ley de Avogadro
Se puede reenunciar la ley de Avogadro como sigue: a
presión y temperatura fijas, el volumen de cualquier gas es
proporcional al número de moles presentes. Es decir

V=kn podemos despejar a k

v = kn donde k es una constante. V/n = k
y n número de moles.

Por definición un mol (n) de una sustancia contiene el

mismo número de átomos de cada uno de los elementos
constituyentes que un mol de cualquier otra sustancia.
Como este número es el mismo que el número de átomos
en un átomo gramo, dado por el número de Avogadro, este
número determina también que en un mol de cualquier
sustancia haya 6.02 x 1023 átomos de cada elemento
constituyente. Así pues, un mol de un gas como el oxígeno
 Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Vamos a suponer que aumentamos la cantidad de gas.
Esto quiere decir que al haber mayor número de moléculas
aumentará la frecuencia de los choques con las paredes
del recipiente lo que implica (por un instante) que la
presión dentro del recipiente es mayor que la exterior y
esto provoca que el émbolo se desplace hacia arriba
inmediatamente. Al haber ahora mayor distancia entre las
paredes (es decir, mayor volumen del recipiente) el
número de choques de las moléculas contra las paredes
disminuye y la presión vuelve a su valor original.
Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Ley de Avogadro
 Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Ley de Avogadro

Supongamos que tenemos una cierta cantidad de

gas n1 que ocupa un volumen V1 al comienzo del
experimento. Si variamos la cantidad de gas hasta
un nuevo valor n2, entonces el volumen cambiará
a V2, y se cumplirá:
 Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Ley de Avogadro
Ejemplo: Sabemos que 3.50 L de un gas contienen 0.875
mol. Si aumentamos la cantidad de gas hasta 1.40
mol, ¿cuál será el nuevo volumen del gas? (a
temperatura y presión constantes).

Solución: Usamos la ecuación de la ley de Avogadro :

V1n2 = V2n1
Sustituyendo en la ecuación directamente:
(3.50 L) (1.40 mol) = (V2) (0.875 mol)
Comprueba que si despejamos V2 obtenemos un valor de
5.60 L
 Relaciones P, V, T, para gases ideales
5 suposiciones para aplicar la teoría de los
gases
1. Los gases están compuestos por partículas muy pequeñas
llamadas moléculas. La distancia que hay entre estas moléculas es
muy grande comparada con su tamaño, y el volumen total que
ocupan las moléculas es sólo una fracción pequeña del volumen
que ocupa todo el gas.
2. No existen fuerzas de atracción (fuerzas intermoleculares) entre
las moléculas de un gas.
3. Estas moléculas se encuentran en un estado de movimiento rápido
constante, chocan unas con otras y con las paredes del recipiente
que las contiene en una manera perfectamente aleatoria. La
frecuencia de las colisiones con las paredes del recipiente explica
la presión que ejercen los gases.
4. Todas estas colisiones moleculares son perfectamente elásticas, en
consecuencia, no hay pérdida de energía cinética en todo el
sistema.
Relaciones P, V, T, para gases ideales

V, n
Leyes de los gases
constantes
Ley de Boyle P1V1 = P2V2 T, n

Ley de Gay-Lussac P1 = P2 V,n

T1 T2

Ley de Avogadro T, P

Unidades
Presión Volúmen Temperatura
Atm o mm Hg ml o L K
 Relaciones P, V, T, para gases ideales

n (moles) = g/PM
Donde K se transforma en
la constante R
R = 0.0821 atm.L/ mol.K
Relaciones P, V, T, para gases ideales
Ley Combinada P1V1 = P2V2
T1 T2

PV=nRT
 Relaciones P, V, T, para gases ideales
Ejemplo: ¿Cuántas moles de un gas ideal hay en 1 litro a 1
atm de presión y 27ºC?
Solución: vamos a sacar y analizar los datos que tenemos.
V=1L Formula general de los
P = 1 atm gases ideales
T = 27ºC = 300 K PV = nRT
R = 0.0821 atm L/mol K
N=?
Despejando a n en la formula general tenemos lo siguiente

PV = nRT entonces n = PV/RT

Sustituyendo a las variables por sus valores n = PV/RT

N = (1 atm x 1 L)/ (0.0821 atm-L/mol-K x 300 K) = 0.041 moles de gas

 Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Ley de Dalton de las presiones parciales.
En una mezcla de distintos gases, cada gas
ejerce parte de la presión. Esta presión es igual
a la que ejercería si dicho gas estuviera sólo en
el volumen ocupado por la mezcla de gases.
La presión total de una mezcla de gases es la suma
de las presiones parciales individuales. Formulada
en 1803.
 Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Ley de Dalton de las presiones parciales
Ejemplo: una muestra de aire que se confina sobre agua en
un cilindro graduado tiene un volumen de 88.3 ml a una
temperatura de 18.5 ºC, siendo la presión de 741 mm.
¿Cuál sería el volumen del aire si éste estuviera seco a la
misma presión y temperatura?
Solución: el aire confinado en el cilindro está saturado con
vapor de agua; la presión total de 741 mm es la suma de
las presiones de aire y del vapor de agua.
La presión de vapor del agua a 18.5 ºC es aproximadamente
de 16 mm ( ver tabla 2 en el apéndice presión de vapor
del agua a varias temperaturas).
Ptotal = P aire seco + P vapor de agua (Ley Dalton)
 Ley de Avogadro, Dalton y Amagat
Tabulando esta información:
________m_____V_______P_______T_
Inicial k 88.3 ml 725 mm k
Final k v2 741 mm k

Utilizando la ley de Boyle: P1V1 = P2V2 ya que

es a temperatura constante y masa constante.
V2 = 88.3 ml . ( 725 mm/741 mm) = 86.24 ml.