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Engenharia de Minas
Titulação
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO - I NTRODUÇÃO
Método analítico clássico
Visa determinar a concentração do analito
Principal informação no ensaio é o volume de titulante
𝑎𝐴 + 𝑏 ↔ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝐾= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO - D EFINIÇÃO
“Procedimento analítico, no qual a quantidade desconhecida de um composto
é determinada através da reação deste com um reagente padrão ou
padronizado”
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO – T ITULANTE E T ITULADO
Titulante: reagente ou solução, cuja concentração é conhecida.
Et = Veq -Vfi
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO – R EQUISITOS
Reação simples e com estequiometria conhecida
Reação rápida
Apresentar mudanças químicas ou físicas
pH, temperatura, condutividade, principalmente no ponto de
equivalência
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO – D ETERMINAÇÃO DO PONTO FINAL
Indicadores Visuais
Causam mudança de cor próximo ao ponto de equivalência.
Métodos Instrumentais
Respondem a certas propriedades da solução que muda de
características durante a titulação.
Medida de pH, condutividade, potencial, corrente, temperatura, etc
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO – C LASSIFICAÇÃO
Neutralização:
H3O+ + OH- ↔ 2H2O
Formação de complexos:
Y4- + Ca2+ ↔ CaY2-
Precipitação:
Ag+ + Cl- ↔ AgCl(s)
Oxidação-redução:
Fe2+ + Ce4+ ↔ Fe3+ + Ce3+
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO – T IPOS DE PADRONIZAÇÃO
Em uma titulação de padronização a concentração de uma solução é
padronizada através da titulação contra um padrão primário.
Direta
O padrão é colocado na bureta e adicionado ao titulado no erlenmeyer.
Indireta
O reagente a ser titulado é gerado na solução.
Exemplos:
Base Forte: NaOH ou KOH
Ácido Forte: HCl, H2SO4 HClO4
pH
Métodos instrumentais:
Potenciometria, condutometria, etc.
Volume de reagente
Indicadores Ácido-Base:
Ácidos ou bases orgânicas fracos que mudam de cor de acordo com o seu
grau de dissociação (pH do meio).
E QUILÍBRIO Q UÍMICO
I NDICADORES
E QUILÍBRIO Q UÍMICO
I NDICADORES
E QUILÍBRIO Q UÍMICO
E SCOLHA DO INDICADOR MAIS ADEQUADO
HAc
HCl
Faixa vermelha do alaranjado de metila
HAc
Faixa amarela do alaranjado de metila
Resposta:
Para o acido acético, não
Para o ácido clorídrico, sim, quando estiver
totalmente amarelo ( )
E QUILÍBRIO Q UÍMICO
E SCOLHA DO INDICADOR
𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝐾= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO – Á CIDO F ORTE X B ASE F ORTE (AF-BF)
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑒 𝑎 𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎çã𝑜 𝑑𝑒 50,0 𝑚𝑙 de solução HCL 0,1 mol/L, com uma solução
de NaOH 0,1 mol/L.
a) Calcule o pH inicial
b) Calcule o pH após a adição de 25 ml, 50 ml e 100 ml
c) Construa a curva de titulação
Etapas da resolução
a) Ponto Inicial
b) Antes do ponto de equilíbrio
c) Ponto de Equilíbrio
d) Após o ponto de equilíbrio
𝑛𝐻3𝑂+ = 𝑛𝑂𝐻 − 𝐾=
𝐶 𝑐
𝑎
𝐷 𝑑
𝑏
𝐴 𝐵
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO – Á CIDO F ORTE X B ASE F ORTE (AF-BF)
Ponto Inicial 50 ml de HCl 0,1 M No equilíbrio
+ −
HCl + H2O → 𝐻3 𝑂 + 𝐶𝑙 𝑛𝐻3𝑂+ = 𝑛𝑂𝐻 −
𝐶𝑜𝑚𝑜 𝑜 𝐻𝐶𝑙 é 𝑢𝑚 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑡𝑒, 𝑡𝑜𝑑𝑜 𝐶𝐻3𝑂+ 𝑉𝐻3𝑂+ = 𝐶𝑂𝐻 − 𝑉𝑂𝐻 −
𝐻𝐶𝐿 𝑝𝑎𝑠𝑠𝑎𝑟á 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑎
+
𝑛𝐻3𝑂+ − 𝑛𝑂𝐻 −
[𝐻3 𝑂 ] =
𝑉𝐻3𝑂+ + 𝑉𝑂𝐻 −
Equação para determinação de
𝐶𝐻3𝑂+ 𝑉𝐻3𝑂+ + 𝐶𝑂𝐻 − 𝑉𝑂𝐻 − qualquer concentração de H3O+ antes
[𝐻3 𝑂+ ] =
𝑉𝐻3𝑂+ + 𝑉𝑂𝐻 − do equilíbrio (Excel, calculadora)
𝑛𝐻3𝑂+ = 𝑛𝑂𝐻 −
𝐶𝐻3𝑂+ 𝑉𝐻3𝑂+ = 𝐶𝑂𝐻 − 𝑉𝑂𝐻 −
No ponto de equilíbrio o ácido foi
HCl + NaOH → 𝐻2 𝑂 + 𝑵𝒂𝑪𝒍 completamente neutralizado pelo
titulante, restando apenas uma
solução de NaCl
Sal ”neutro”
Não Hidrolisa
Não altera o pH do meio
Todo H30+ e OH- será resultante
da autoprotólise da água (H20)
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO – Á CIDO F ORTE X B ASE F ORTE (AF-BF)
No ponto de equilíbrio (meio neutro*)
Observações:
[𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻 − ]
Foi considerada uma solução ideal ( a=[ ] )
𝑘𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ] Foram desconsideradas as forças iônicas
Exercício
𝑘𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ]2 Determine a concentração do Na+ e do Cl- no equilíbrio
[𝐻3 𝑂+ ] = √𝑘𝑤
[𝐻3 𝑂+ ] = √10−14
[𝐻3 𝑂+ ] = 10−7
𝑝𝐻 = − log 10−7 = 7
E QUILÍBRIO Q UÍMICO - V OLUMETRIA
T ITULAÇÃO – Á CIDO F ORTE X B ASE F ORTE (AF-BF)
Após o ponto de equilíbrio
𝑛𝐻3𝑂+ < 𝑛𝑂𝐻 −
HCl + NaOH → 𝐻2 𝑂 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑁𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎çã𝑜 𝑑𝑜 𝐻𝐶𝑙
𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻 − 𝐻𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑒 𝑑𝑜 𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑚 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜
∗
𝑛 𝑂𝐻 − = 𝑛𝑂𝐻 − − 𝑛𝐻3𝑂+
−
𝑛 𝑂𝐻 − −𝑛
𝐻3𝑂+
[𝑂𝐻 ] =
𝑉𝐻3𝑂+ + 𝑉𝑂𝐻 −
𝐶 − 𝑉𝑂𝐻 − − 𝐶
Equação para determinação de
− 𝑂𝐻 𝐻3𝑂+ 𝑉𝐻3𝑂+
[𝑂𝐻 ] = qualquer concentração de OH- depois
𝑉𝐻3𝑂+ + 𝑉𝑂𝐻 − do equilíbrio (Excel, calculadora)
0,1𝑀𝑥100𝑚𝑙 +0,1𝑀𝑥50𝑚𝑙
[𝑂𝐻 − ] = ] = 3,33𝑥10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
50𝑚𝑙+100𝑚𝑙