CINÉTICA QUÍMICA

VELOCIDADE DAS REAÇÕES

INTRODUÇÃO
Verificamos em nosso dia-a-dia que há reações químicas mais
lentas e outras mais rápidas.
Às vezes nos interessa acelerar uma reação.
Outras vezes, nos interessa desacelerar uma reação.
Logo:
A cinética química estuda a velocidade das reações e os fatores
que a influenciam. Estuda ainda a possibilidade de controlar essa
velocidade, tornando as reações mais rápidas ou mais lentas
 VELOCIDADE MÉDIA DE UMA
REAÇÃO QUÍMICA
A velocidade media (Vm) da reação em função de uma das
substâncias participantes é a razão entre a quantidade consumida ou
produzida da substância e o intervalo de tempo (Δt) em que isso
ocorreu.
Dada a reação: N2 + 3 H2 → 2 NH3
À proporção que a reação caminha, os reagentes N2 e H2 vão
sumindo (isto é, vão sendo consumidos) e o produto NH3 vai
aparecendo (isto é, vai sendo produzido).
Graficamente temos:
Em função do NH3 temos:
Exemplo

Calcule as velocidades médias em função do NH nos seguintes

intervalos de tempo:
• No intervalo de 0 a 5 min
• No intervalo de 5 a 10 min
• No intervalo de 10 a 15 min
• No intervalo de 15 a 20 min
Exemplo
Considere a seguinte reação entre o gás cloro e a água no estado
gasoso. Cl2(g) + H2O(g) → 2 HCl(g) + ½ O2(g)
a) Escreva a relação que existe entre a rapidez de produção de HCl
com a rapidez de consumo ou de formação das outras substâncias
envolvidas na reação.
Resposta:
Para responder, devemos fazer a relação da rapidez com os
coeficientes estequiométricos. Logo, temos:
Rapidez(HCl) = 2 . Rapidez(Cl2) = 2 . Rapidez(H2O) = 4 . Rapidez(O2)
Rapidez(HCl) = 2 . Rapidez(Cl2) (Proporção 2 : 1)
b) Considere a rapidez média de consumo de gás coloro em
determinado intervalo de tempo como sendo igual a 0,02 mol . L-1 . min
Calcule a rapidez (velocidade) das outras substâncias.
HCl em função do Cl2 2 : 1
x : 0,02 mol . L-1 . min
Rapidez(HCl) = 0,04 mol . L-1 . min
H2O em função Cl2 1 : 1
Rapidez(H2O) = 0,02 mol . L-1 . min
O2 em função Cl2 ½:1
x : 0,02 mol . L-1 . min
Rapidez(O2) = 0,01 mol . L-1 . min
Exercícios
Página 89
Questão 2
Questão 3
Questão 4
Questão 5
Questão 6
COMO AS REAÇÕES OCORREM
• Condições fundamentais
- Contato entre os reagentes
- Afinidade química
• Teoria das colisões
- As colisões entre as moléculas dos reagentes permitem a
energia necessária para a quebra e formação de moléculas. A
velocidade da reação depende:
a) da frequência dos choques entre as molécula
b) da energia desses choques (choque efetivo)
c) de uma orientação apropriada das moléculas no instante do choque
Energia de ativação e o complexo ativado
Energia de ativação (Eat.) é a energia mínima que as moléculas devem
possuir para reagir, ao se chocarem (isto é, para termos uma colisão
efetiva).
Exemplo
Dado o gráfico ao lado, responda:
a) Qual classificação da reação?
b) Qual é a sua energia de ativação?
c) Qual o seu ∆H?
d) Qual a energia total da reação?
 A energia de ativação é uma barreira de energia (“montanha”)
que deve ser transposta para que a reação venha ocorrer. De modo
geral, constata-se que quanto menor for a energia de ativação, maior
será a velocidade da reação.
OBSERVAÇÕES
1º) Quando a energia de ativação é muito grande, a reação torna-se
difícil de ocorrer.
3º) Quando temos reações químicas semelhantes, será mais rápida
aquela que apresentar menor energia de ativação. Como por exemplo a
reação entre H2 com F2 e H2 com Cl2.
2º) Por outro lado, a energia de ativação funciona como uma “barreira
de segurança” para muitas reações
EXERCÍCIOS
Pag 92
Questão 8(não desenha as figuras)
Questão 9
Questão 10
Questão 11(anotar só a pergunta e as alternativas)
Questão 12
Pag 94
Questão 13
 FATORES QUE INFLUEM NA
VELOCIDADE DAS REAÇÕES
SUPERFÍCIE DE CONTATO
Quanto mais fragmentado estiver o sólido, maior será a
quantidade de partículas que entrarão em contato, aumentando
também a probabilidade de ocorrerem choques efetivos e, por fim, o
aumento da velocidade da reação.
Exemplos:
Comprimido efervescente/Comprimido efervescente triturado
Mastigação dos alimentos
TEMPERATURA
Quanto maior a temperatura em que se realiza uma reação
maior será a sua velocidade.
Exemplos:
- Panela de pressão
- Geladeira
REGRA DE VAN’T HOFF
“uma elevação de 10 °C na temperatura duplica a velocidade de
uma reação química”
Atualmente existe várias exceções a esta regra e a altas
temperaturas ele se mostra ineficiente.
EFEITO DA CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES
NA VELOCIDADE DAS REAÇÕES QUÍMICAS
Aumentando a concentração dos reagentes (número de
moléculas por unidade de volume), aumentamos a frequência dos
choques entre as moléculas reagentes e, como consequência da teoria
das colisões, aumenta a velocidade da reação.
Por exemplo, quando abanamos o carvão em brasa numa
churrasqueira, o fogo se aviva, pois estamos fornecendo mais ar (ou
seja, mais oxigênio) para a queima do carvão; e o fogo se tornaria ainda
mais intenso se fosse soprado oxigênio puro.
 CATALIZADORES
Catalisador é uma substância química que não participa da
reação química, ou seja, não altera a composição química dos
reagentes e produtos envolvidos. Diminui a energia de ativação e
aumenta a velocidade da reação.
Presença de catalizador → Não participa da reação → Diminui a energia
de ativação → Aumenta a velocidade da reação química
Inibidores são substâncias, que ao contrário dos catalisadores,
aumentam a energia de ativação e como consequência diminuem a
velocidade da reação química. Pode ser chamado também de veneno
de catalisador ou anticatalisador. Antigamente era chamado
de catalisador negativo
CATALIZADORES BIOLÓGICOS
As enzimas são proteínas que aumentam a rapidez das reações
bioquímicas. O composto que sofre a ação enzimática e se comina com os
centos ativos da enzima e chamado de substrato.
Exemplos de catalizadores
- Amilase e pepsina (digestão)
-Não existe um tipo ideal de catalisador. Para cada reação química existe um
tipo diferente de catalisador. Os catalisadores mais comuns são:
- metais - principalmente os de transição: Co, Ni, Pt, Pd
- ácidos - que catalisam muitas reações orgânicas: H2SO4
- óxidos metálicos – Al2O3, Fe2O3
- bases - NaOH
EXERCÍCIOS
Pg 104
Questão 1
Questão 2
Questão 3
Questão 4
Questão 5
Questão 6
Questão 7
LEI CINÉTICA DA VELOCIDADE DAS REAÇÕES
A velocidade de uma reação é proporcional às concentrações molares
dos reagentes, elevadas a expoentes que são determinados
experimentalmente.
Considerando a equação a A + b B → x X + y Y, obtemos
a fórmula genérica da lei cinética:
V = k [A]m [B]n
em que os expoentes m e n são determinados experimentalmente e k é a
constante da velocidade ou constante cinética.
“A velocidade de uma reação é proporcional às concentrações
molares dos reagentes, elevadas a expoentes que são determinados
experimentalmente”.
 Quando nos temos uma reação elementar, ou seja, que se
processa em uma única etapa os valores de m e n coincidem com os
seus respectivos coeficientes estequiométricos, logo para a reação
genérica a A + b B → x X + y Y Vamos ter:
V = k [A]a [B]b
Exemplo:
H2(g) + I2 (g) → 2 HI (g)
V = k [H2] [I2]
2 NO (g) + H2 (g) → N2O (g) + H2O (g)
V = k [NO]2 [H2]
MECANISMOS DAS REAÇÕES
Mecanismo de uma reação é o conjunto das reações
elementares pelas quais passa uma reação global.
EXEMPLO
 Nesse caso a fórmula da lei cinética para essa reação específica
deve ser dada pela etapa lenta (2 NO2(g) → NO3(g) + NO(g)), sendo
assim temos:
V = k [A]m [B]n, Substituindo pelos dados da equação
V = k [NO2]2
Quando uma reação ocorre em várias etapas, cada etapa (reação
elementar) tem sua própria energia de ativação.
ORDEM E MOLECULARIDADE DAS REAÇÕES
ORDEM DA REAÇÃO
Ordem de uma reação é a soma dos expoentes que aparecem na
fórmula da velocidade.
Exemplo:
2 NO (g) + H2 (g) → N2O (g) + H2O (g) V = k [NO]2 [H2]
A ordem global da reação é:
2+1=3
Portanto podemos dizer que a reação e de terceira ordem.
MOLECULARIDADE DA REAÇÃO
Molecularidade é o número de moléculas que se chocam em
cada reação elementar.
Quando a reação não for elementar encontraremos a
molecularidade para cada etapa da reação.
Exemplo
2 NO (g) + H2 (g) → N2O (g) + H2O (g) 2
Logo a molecularidade é:
2+1=3
EXEMPLOS
I - A reação genérica “A + 2 B → Produtos” se processa em uma única etapa. Sua
constante de velocidade vale 0,3 L/mol " min. Qual a velocidade da reação em
mol/L.min quando as concentrações de A e B forem, respectivamente, 2,0 e 3,0
mol/L?

II - A reação A2(g) + 3 B2(g) → 2 AB3(g) está se processando em um recipiente fechado

e em condições tais que a velocidade obedece à equação: V = k [A2] [B2]3 .
Duplicando-se as concentrações molares de A e de B e permanecendo todas as
demais condições constantes, iremos notar que a velocidade da reação:
a) permanece constante.
b) duplica.
c) fica quatro vezes maior.
d) fica 16 vezes maior.
e) fica 8 vezes maior.
Exercícios
Página 165
• Questão 31
• Questão 32
• Questão 34
• Questão 35
Página 166
• Questão 40
Página 167
• Questão 43
• Questão 44
EFEITO DOS CATALIZADORES NA VELOCIDADE
DAS REAÇÕES QUÍMICAS
Catalisador é a substância que aumenta a velocidade de uma
reação, sem ser consumida durante o processo.
Catálise é o aumento de velocidade da reação, provocado pelo
catalisador.
Quando a substância diminui a velocidade de uma reação, ela é
denominada inibidor.
Exemplo
ENZIMAS: CATALIZADORES ORGÂNICOS
A AÇÃO DO CATALIZADOR
EXERCÍCIOS
Página 174
Questão 57
Questão 58
Questão 59
Questão 61 (ñ fazer o gráfico)