Química Analítica

Arte de reconocer distintas

sustancias y determinar sus
componente (W.Ostwald, 1894)
-Separación de sustancias
-Identificación (Análisis Cualitativo)
-Determinación (Análisis Cuantitativo)
Equilibrio Químico
Equilibrios en solución
• Algunas reacciones ocurren hasta
completarse, en esa condición alcanzan su
estado de equilibrio y proveen las bases para:

• - Síntesis Química
• - Análisis químico cuantitativo
• En la mayoría de las reacciones, los
productos, ni bien se forman, reaccionan
entre sí generando una reacción que
avanza en sentido inverso y se alcanza el
estado de equilibrio.
• Este estado está caracterizado por sus
propias concentraciones de equilibrio, las
cuales son diferentes de las
concentraciones iniciales, las cuales se
llaman comúnmente concentraciones
analíticas, CA.
Físico
Químico
El estado de equilibrio es un estado
dinámico, caracterizado por la situación:

Velocidad 1 (directa) = Velocidad 2

(inversa)

En este estado todas las propiedades

macroscópicas del sistema se mantienen
constantes, a pesar de que las
reacciones (directa o inversa) siguen
ocurriendo en ambos sentidos.
 V1

AB
V2

Las propiedades del

sistema que alcanzó el
equilibrio son
independientes de la
velocidad (o del tiempo).
 V1

aA+bBcC+dD
V2
• ¿Cómo se determina si un sistema está en
equilibrio?
• Sus propiedades son constantes e
independientes de las concentraciones
iniciales y de la forma en que se alcanzó el
equilibrio.
• Equilibrios en solución
Los electrolitos son sustancias que forman
iones cuando se disuelven en agua u otros
disolventes, y en consecuencia generan
disoluciones que conducen la electricidad.
La mayoría de las sustancias estudiadas en
química analítica, química inorgánica,
geoquímica y química ambiental existen en
solución, y particularmente como iones, son
disoluciones de electrolitos.
• Equilibrios en solución
Los electrolitos fuertes se ionizan prácticamente
por completo, mientras que los electrolitos
débiles se ionizan sólo en parte. Entre los
electrolitos fuertes figuran ácidos, bases y sales.
La reacciones entre iones son usualmente rápidas
y pueden llegar al estado de equilibrio
fácilmente.
Los equilibrios son gobernados por ciertos
principios teóricos simples, conocerlos nos
permite abordar el estudio de los sistemas sin
cometer errores.
Equilibrios en Química Analítica

• Acido - Base
• Precipitación
•Complejación
•Oxido- Reducción
 Estado de Equilibrio

Reacción irreversible
2 H2 + O2 -> 2 H2O ( T ambiente)

Reacción reversible
2 H2 + O2  2 H2O (T > 1500°C)
Equilibrio dinámico
Propiedades de un sistema en
equilibrio

Propiedades Propiedades
Macroscópicas independientes de la
constantes velocidad

El equilibrio está
caracterizado por
concentraciones
propias de ese estado
 aA+bBcC+dD
La termodinámica deduce que para una
reacción que se desarrolla a temperatura y
presión constantes

ΔG= ΔG° + RT ln a Cc x a D d
a Aa x a Bb
ai = ϒi Ci
ΔG° es el valor de ΔG cuando los
reactivos y productos tienen actividad
unitaria
a) Si ΔG <0 la reacción procede de izq. a
derecha (->)
b) Si ΔG >0 la reacción procede de
derecha a izq. (<-)
c) Si ΔG = 0 la reacción ha alcanzado el
equilibrio
 a Cc x a D d K
a Aa x a BTermodinámica
b
f(T)

Estequiométrica f(conc., otras sustancias)

• Detalles a tener en cuenta:
• Las concentraciones de los solutos
deben expresarse en mol/L
• Las presiones de los gases deben
expresarse en atmosféras.
• Las concentraciones de los sólidos y
líquidos puros se omiten porque son
iguales a la unidad (actividad
unitaria).
 Si se considera el siguiente equilibrio:

HA  H + + A-

• Plantear la K1 (pizarrón)

• Plantear la Keq de la reacción inversa K2

• K1 = 1/K2
• Los equilibrios se pueden combinar
HA  H + + A
K1-

H + C  HC
+ + K2
HA + C A + HC K3
- +

K3 = K1xK2 Plantear
Principio de Le Chatelier

Si varian las condiciones de un sistema

inicialmente en equilibrio, éste se
desplazará en el sentido de restablecer
las condiciones iniciales.
A + B  C+ D
Si aumenta la concentración de A, parte de
éste reactivo reacciona con B y aumentan la
concentraciones de C y D
Luego se restablece el equilibrio pero con
concentraciones más elevadas de productos,
se dice que la reacción se ha desplazado
 Equilibrio Acido – Base

Bronsted (1932)
- Un ácido de Bronsted es una sustancia
donadora de H + (protones).
- Una base de Brosnsted es una sustancia
aceptora de H+.
Como extensión de la definición de Bronsted surge el
concepto de par conjugado Acido-Base
Una base
conjugada es la
especie formada
HCl + H2O  H3O+ + Cl- cuando un ácido
A1 B2 A2 B1 pierde un protón
Un ácido
NH3 + H2O  NH4 + + OH- conjugado es la
B2 A1 A2 B1 especie formada
cuando una base
acepta un protón
En líneas generales la mayoría de los ácidos y
bases son débiles con algunas excepciones:
Una especie anfiprótica es un
compuesto que puede actuar como
ácido y como base.

Un ejemplo típico es el agua

hidronio
H2O + H2O  H3O+ + OH-

Autoprotólisis del agua

Kw = [ H3O+ ].[ OH-] = 1,00 x 10 -14 (25°C)

Sol. Neutra [ H3O+ ]=[ OH-] pw=14

pH = pOH = 7
Sol. Acida [ H3O+ ]>[ OH-] pw=14
pH<7 pOH> 7
Sol. Básica [ H3O+ ]<[ OH-] pw=14
pH >7 pOH<7
pH = -log [ H3O+ ] pOH= -log [OH-]
Bronsted

• La fuerza de un ácido se determina en

términos de su tendencia a ceder o transferir
un protón.

• La reacción de transferencia del protón tiene

lugar sólo en presencia de una base, es decir
de una sustancia que puede aceptarlo.

• Para poder determinar la fuerza relativa de un

ácido frente a otro hay que compararlos frente
a una misma base, y ella es el agua.
El parámetro cuyo valor nos dice
la fuerza del ácido ( o de la base)
es la constante de equilibrio de
disociación

HA + H2O  A- + H3 O +

Ka = 1,8 x 10 -5 (25°C)
plantearla!!!!!!!
 Resumiendo:

Los aniones de ácidos débiles son bases

Los cationes de bases débiles son ácidos

Plantear equilibrios