VOLUMETRÍA DE

COMPLEXOMETRIA

P R E S E N TA D O P O R : M A R T I N O R T E G A , E L I A N A
G A LV A N , A N A H O Y O S , M A R I A G U Z M A N , C A R O L I N A
S U A R E Z , YA R I A H N A R O S S , R A F A E L
 CONTENIDO

Complejo Ligando Quelato

Tipos de ligando EDTA directo e

EDTA
y quelato indirecto

Indicador Conclusión Bibliografía

 VOLUMETRÍA DE
COMPLEXOMETRIA
LA VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS
( TA M B I É N CONOCIDA COMO COMPLEJOMETRÍA) SE
BASA EN LA FORMACIÓN DE UN COMPLEJO SOLUBLE
MEDIANTE LA REACCIÓN DE LA ESPECIE QUE SE
VA L O R A (GENERALMENTE UN ION METÁLICO) Y LA
SO L U C I Ó N VA L O R A N T E Q U E C O NS T I T U Y E EL AG E NT E
ACOMPLEJANTE.
PA R A Q U E U N F O R M A D O R D E C O M P L E J O P U E DA U S A R S E
E N C O M P L E J O M E T R Í A H A S E S AT I S FA C E R L O S
SIGUIENTES REQUISITOS:
1.FORMAR SOLO UN COMPUESTO DEFINIDO.
2 . R E A C C I O N A R C U A N T I TAT I VA M E N T E S I N R E A C C I O N E S
SECUNDARIAS.
3 . EL VA L O R A NT E Y EL C O MP L EJ O FO R MA D O H A N D E
S E R E S TA B L E S .
4.LA REACCIÓN DEBE SER RÁPIDA.
5 . SE H A D E D I SP O NER U N MED I O D EFI NI T I VA M E NT E
V I S I B L E PA R A D E T E R M I N A R E L P U N TO
ESTEQUIOMÉTRICO.
 VOLUMETRÍA DE COMPLEXOMETRIA…
Un ligando es la
molécula capaz de
donar pares de
electrones a un ion
Un complejo es un metálico. Un quelato es un
compuesto que está complejo cíclico. La carga
formado por la neta del complejo
combinación de un dependerá de las cargas
metal iónico con una iónicas extras del ligando
molécula que es capaz que no neutralicen las
de donar pares de cargas del ion metálico,
electrones. por ejemplo:
Las valoraciones
complexométricas
están basadas en
reacciones en las 𝐶 𝑜 ( 𝑁 𝐻3 ) 6 3+; 𝐶 𝑢 ( 𝑁 𝐻3 ) 4 2+ ;
cuales se forma
un ion complejo, 𝐶 𝑜 ( 𝐶 𝑁 ) 6 3−; 𝑍 𝑛 ( 𝑂 𝐻 ) 4 2−

generalmente tipo
quelato.
CARGA ELÉCTRICA DEL QUELATO
En las titulaciones
complejométricas
el punto final se
detecta por lo
Tanto el cianuro como el general mediante
un cambio de
hidróxido aportan una color que genera
carga negativa, mientras el agente titulante
(ligando) en
el amoniaco es neutro. exceso (primera
gota) al formar un
complejo
secundario con
un ion metálico.
 LIGANDOS
LOS LIGANDOS MÁS COMUNES SON EL
H 2 O, S C N ? , N H 3 Y C L - L O S C UA L E S S E
ENLAZAN AL ION METÁLICO POR UN
SOLO PA R DE ELECTRONES Y SON
L L A M A D O S L I G A N D O S M O N O D E N TA D O S
. S I N E M B A R G O , E N L A M AY O R PA R T E D E
L AS DE TERM I NAC I ONE S AN AL Í TI C AS S E
EMPLEAN COMO LIGANDOS MOLÉCULAS
C A PA C E S D E D O N A R M Á S D E U N PA R D E
ELECTRONES EN LA REAC C I ÓN DE
F O R M AC I Ó N D E L C O M P L E J O.
EJEMPLOS DE
LIGANDO
BIDENTADOS:
Como formadores de complejos o
reactivos complejométricos se
usan compuestos inorgánicos
como el mercurio y el cianuro
;pero de mayor uso son una serie
de compuestos orgánicos como
los ácidos aminopolicarboxilicos
que responden especialmente a los
requisitos anteriormente señalados
y habiéndose demostrado también
que son susceptibles de una
aplicación universal.
 TIPOS DE LIGANDOS
• Ligando monodentado: Algunos
cationes pueden interactuar con
ligandos simples como el H2O o sus
formas desprotonadas (OH- y O2- ),
o aniones como S2- u otras especies
inorgánicas sencillas.
• Ligando polidentado: por ejemplo, (a) la
etilendiamina y (b) la acetoamina son
ligandos bidentados porque se unen al
ion metálico a través de dos átomos
ligandos:
Otro ejemplo es donde el ion metálico
constituye el átomo central y el ligando
constituye la esfera de coordinación. En el
ejemplo se puede apreciar como el ion
metálico (M = Cu+) se une a un ligando
bidentado (etilendiamina), formando el
complejo [Cu(H2N-CH2-CH2-NH2)]+.
 TIPOS DE LIGANDOS

• Ligando ambidentado : puede interactuar • Ligando quelante o quelatante: Es un

con el ion metálico utilizando cualquiera ligando polidentado que se coordina a un
de ellos. Un ejemplo de este tipo de ion por dos o más átomos dativos de
ligando es el ion tiocianato (SCN)-, que electrones. Los ciclos formados de esta
puede unirse al metal tanto por el átomo manera suelen contener 5 o 6 átomos.
de N, para dar complejos de isotiocianato,
como por el átomo de S, para dar
complejos de tiocianato.
 TIPOS DE QUELATO

Quelatoterapia: Es el Quelato El término deriva

tratamiento con agentes
quelatantes para eliminar
algún metal del
organismo. El EDTA y el
2,3- dimercapto 1-
propanol son ejemplos
de agentes quelatantes
útiles en la queloterapia.
de la palabra griega “chelos”
que significa pinza. Es un
complejo de estructura
heterocíclica formado por
un ligando polidentado (dos
o más átomos dativos de
una misma estructura) que
se une a un ion metálico
central.
 ED TA Á CIDO
ETILENODIAMINOTETRAACÈTICO

L A S S O L U C I O N E S E D TA S O N
E S P E C I A L M E N T E VA L I O S A S C O M O
T I T U L AC I O N E S P O R Q U E E S T E R E AC T I VO
SE COMBINA CON LOS IONES METÁLICOS
EN UNA PROPORCIÓN DE 1:1
INDEPENDIENTEMENTE DE LA CARGA EL
AC I D O E T I L E N D I A M I N OT E T R AC E T I C O,
CONOCIDO POR SUS SIGLAS EN INGLÈS
C O M O E D TA .
TITULACIONES CON EDTA

Las titulaciones con EDTA

siempre se llevan en soluciones
que están amortiguadas a un
PH conocido .Para evitar
interferencias de otros cationes,
o para asegurar el buen
funcionamiento del indicador Y
se realiza en un medio acido.
COMPLEXONA FUNDAMENTAL. EDTA.

• El más importante de los compuestos de este tipo es elácido

etilen-diamino-tetra-acético, conocido como EDTA, el cual es
una cidopolicarboxílico débil que se representa
abreviadamente como H4Y. El EDTA es un sólido blanco, poco
soluble en agua y soluble en soluciones básicas, de ahí que el
ácido libre H4Y sea raramente empleado para las valoraciones
complejométricas.
 REACCIÓN EDTA
EDTA directa:
• En las volumetrías directas
(valoraciones
complexométricas), el ion
metálico en solución a analizar,
se valora directamente con el
agente acomplejante.
EDTA indirecta
• EDTA indirecta: Las valoraciones
indirectas se utilizan cuando el
indicador forma con el ion
metálico un complejoquelato de
estabilidad semejante al que forma
el mismo ion con el agente
valorante (generalmente la sal
dísódica del E.D.T.A.).
 METODO DE LIEBIG
• La valoración del ion cianuro con una solución patrón de nitrato de
plata forma paulatinamente el complejo dicianoargentato(I) especie
soluble, altamente estable e incolora en la medida que se adiciona el
valorante. Los equilibrios ionicos que se deben tomar son:
 LA DUREZA DEL AGUA

La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado

doméstico e industrial, provocando que se consuma más jabón, al
producirse sales insolubles. En calderas y sistemas enfriados por agua, si
producen incrustaciones en las tuberías y una perdida en la eficiencia
de la trasferencia de calor.
• La mayoría de los suministros de agua potable tienen un promedio
de 250mg/l de dureza. Niveles superiores a 500 mg/l son indeseables
para uso doméstico.
• La dureza es caracterizada comúnmente por el contenido de calcio y
magnesio y expresada como Carbonato de calcio equivalente.
 FACTORES QUE AFECTAN LA ESTABILIDAD DE LOS
COMPLEJOS METAL-EDTA.

• Concentración hidrogeniónica o pH del • EDTA-Metal: curva de titulación

medio. • La curva de titulación consiste en una
• Carga del catión gráfica de pM en función del agregado de
EDTA. Antes del punto de equivalencia,
pM se calcula por estequiometria.
 CURVAS DE VALORACIÓN
COMPLEJOMÉTRICAS
V I S TO A S Í , U N A C U RVA D E VA L O R AC I Ó N
C O M P L E J O M É T R I C A S P R E S E N TA L O S M I S M O S C U AT R O
M O M E N TO S Q U E T I P I F I C A N A TO DA S L A S C U RVA S D E
VA L O R A C I Ó N H A S TA A H O R A E S T U D I A D A S , E S D E C I R :
 P U N TO I N I C I A L : C UA N D O A Ú N N O S E H A A Ñ A D I D O
VO L U M E N A L G U N O D E S O L U C I Ó N VA L O R A N T E
( E D TA . N A 2 ) .
 P U N TO S I N T E R M E D I O S : C UA N D O L A C A N T I DA D
A Ñ A D I D A D E E D TA . N A 2 N O E S S U F I C I E N T E PA R A
C O M P L E TA R L A R E A C C I Ó N D E F O R M A C I Ó N D E L
C O M P L E J O Y H AY E X C E S O D E L I O N M E T Á L I C O Q U E S E
VA L O R A .
 P U N TO D E E Q U I VA L E N C I A : C UA N D O L A S C A N T I DA D E S
D E S U S TA N C I A S D E A M B O S R E A C C I O N A N T E S
( E D TA . N A 2 E I O N M E T Á L I C O ) S E I G U A L A N Y S E
A L C A NZ A EL EQUIL IB R I O.
 P U N TO S P O S T E R I O R E S A L P U N TO D E E Q U I VA L E N C I A :
U N A V E Z A L C A N Z A D O E L P U N TO D E E Q U I VA L E N C I A
C U A L Q U I E R A D I C I Ó N D E S O L U C I Ó N PAT R Ó N D E L
R E A C T I V O A C O M P L E J A N T E ( E D TA . N A 2 ) Q U E D A E N
E X C E S O.
 CURVAS DE VALORACIÓN
COMPLEJOMÉTRICAS…
Tomemos como ejemplo la valoración de 50 mL de
solución de calcio (II) de concentración molar 0.01
mol/L con solución de sal disódica de EDTA
(EDTA.Na2) de la misma concentración a pH = 10.
La reacción que tiene lugar a pH = 10, se puede
representar:
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA FORMA DE LA CURVA DE
VALORACIÓN COMPLEJOMÉTRICA CON EDTA.

Agentes complejantes:
Como resultado mayor salto
brusco se obtendrá en los
alrededores del punto de
equivalencia de la valoración.
Agentes complejantes:
Por lo tanto, es
Concentración de los
recomendable mantener la
reactivos: A mayor
concentración de
conecntración mayor es el
complejantes auxiliares en los
salto de pM en los
valores mínimos requeridos
alrededores del punto de
con vista a prevenir la
equivalencia.
precipitación del Catión que
se desea cuantificar.

Sobre las curvas de

valoración con EDTA
influyen cuatro factores
fundamentales: la
concentración de los
reactivos, el pH del medio,
la constante de estabilidad
y la presencia de agentes
complejantes auxiliares.
 CURVAS DE TITULACIÓN
• Esta curva no presenta un punto final • Cuya curva de valoración sí presenta
definido. La reacción de formación de un un punto final definido como puede
complejo con un ligando polidentado que observarse en la figura:
reacciona con los cationes para formar un
complejo 1:1 (un mol de metal: un mol de
ligando) es la siguiente:
 PROPIEDADES ÁCIDAS DEL EDTA.

• A continuación se presentan algunos

de sus equilibrios de disociación:

La constante de formación (𝐾𝑓 ) de un complejo metal-

• Esto puede observarse en la figura, donde
se grafican las fracciones de cada especie
en función del pH. En todo momento la
suma de todas las fracciones debe dar 1:
EDTA se define como la constante de equilibrio de la
reacción entre la especie 𝑌 −4 y el ión metálico:
𝑀𝑛+ + 𝑌 −4 ↔ 𝑀𝑌𝐿𝑛−4
Por lo tanto, la constante de formación del complejo que
expresada como:

𝑀𝑌 𝑛−4
𝐾𝑓 =
𝑀𝑛+ 𝑌 −4
 LA SIGUIENTE
F I G U R A P R E S E N TA
EL LOG DE LA
C O N S TA N T E D E
F O R M ACI Ó N D E U N
C O M P L E J O M E TA L -
E D TA E N F U N C I Ó N
D E L P H D E L M E D I O.
EN LA MISMA SE
O B S E R VA Q U E
SÓLO EMPLEANDO
PH BÁSICOS
PUEDEN
VA L O R A R S E
C AT I O N E S C O M O
EL CALCIO Y EL
M AG N E S I O.
 pH del medio
• La influencia del pH es muy grande ya que varía
la constante condicional del complejo al variar
el pH del medio. A muestra las curvas de
valoración de ion calcio en soluciones de
diferentes pH (que se mantienen constantes
mediante adición de soluciones buffers o
reguladoras). Constante de estabilidad
• A medida que sea mas estable el complejo
que forma el ion metálico con el
complejante, mayor será la constante de
estabilidad y mas cuantitativa será la
Agentes complejantes reacción. Como resultado mayor salto
brusco se obtendrá en los alrededores del
auxiliares punto de equivalencia de la valoración.
• Los agentes complejantes
auxiliares disminuyen la magnitud
del salto brusco, en la medida en
que se aumentan sus
concentraciones.
 INDICADORES UTILIZADOS EN LA VOLUMETRÍA POR
FORMACIÓN DE COMPLEJOS

• .Los complejos formados son El complejo metal-indicador debe ser menos

intensamente coloreados, siendo
Perceptibles al ojo humano en un
intervalo de;
y se llaman indicadores metalocrómicos. Estos
indicadores (In) presentan diferentes colores
cuando se encuentran en su forma complejada
(color1) y en su forma libre (color2).
estable que el complejo metal-EDTA. Requisitos
que debe cumplir el indicador:
• El complejo metal-indicador debe tener
un color diferente que el indicador libre.
• El complejo metal- indicador debe tener un
color intenso, de modo que sólo haga falta
añadir una pequeña cantidad del indicador.
• El indicador debe formar complejo
únicamente con el metal que se está
valorando y de este modo los
demás metales no interferirían en la
operación.
 EJEMPLOS DE ALGUNOS INDICADORES
METALOCRÓMICOS.
indicador Cambio de color en su Catión para
forma libre o complejada el que se
utiliza

libre complejada

Negro de Azul Rojo Magnesio, zinc

Eriocromo

Calcòn Azul Rojo Calcio

carboxílico
calmagita Azul Rojo Magnesio
Calceina Amarillo Incoloro Calcio
fluorescente
 MÉTODOS DE VALORACIÓN CON EDTA
Las valoraciones directas se limitan a
aquellas reacciones para las que existe
método de detección del punto final y
Valoración directa:
para aquellos iones metálicos que
reaccionan rápidamente con
EDTA.Na2

son útiles para el análisis de cationes

A continuación se consideran los más que forman complejos muy estables
Valoración por retroceso:
comunes. con el EDTA y para los cuales no se
dispone de un indicador adecuado.

Si el catión que se analiza forma un

complejo más estable que el de
Valoración por desplazamiento: magnesio (o cinc), tiene lugar la
siguiente reacción:
𝑀𝑔𝑌 2− + 𝑀𝑒 2+ ↔ 𝑀𝑒𝑌 2− + 𝑀𝑔2+
 CONCLUSIÓN

• La determinación de la dureza total del agua, es la suma de la

dureza de todos los iones metálicos que contenga la muestra.
• Al titular una muestra donde no se conoce las especies iónicas
que existen en la muestra, se debe establecer el pH en un punto
específico con una solución reguladora, para que no interfieran.
 BIBLIOGRAFÍA

• https://m.monografias.com/trabajos105/volumetria-formacion-complejos/volumetria-
formacion-complejos.shtml
• https://m.monografias.com/trabajos105/volumetria-formacion-complejos/volumetria-
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• N. Campillo Seva. Universidad de Murcia. Equilibrios y volumetrías de complejación. Análisis
Químico. Grado Bioquímica. Curso 2011/12.
• Harris, Daniel C. “Análisis Químico Cuantitativo”. (3 Ed). Reverté. Barcelona. (2001). Pág.
123.Reacciones de complejación.
• http://aulavirtual.agro.unlp.edu.ar/pluginfile.php/35337/mod_resource/content/2/9%20Volum
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