UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINAS Y METALÚRGICA

ESCUELA PROFESIONAL DE ING. METALURGICA

TEMA:
“REACCIONES A VOLUMEN VARIABLE”

ASIGNATURA:
Ingenieria Metalurgica III
DOCENTE :
ING. Bustamante Jaen Julio Danilo
ALUMNOs :
• Quispe Jimenez Gonzalo 134426
• Huanca Ñahue Kenny Karol 133540
• Chuquihuanca Huayllani Guillermo 131483
• Leon Surco Socrates 133539
• Huillca Hancco Alexander 134445
• Taipe Flores James 134439
• Fernandez Huanca Pedro Alberto 134417

CUSCO – PERÚ
2018
 “REACCIONES A
VOLUMEN VARIABLE”
 REACTOR INTERMITENTE DE
VOLUMEN VARIABLE
Estos reactores son mucho más complejos que el simple reactor intermíteme de
volumen constante. Su principal uso está en el campo de los micro procesos. donde
el reactor se podría representar por un tubo capilar con una partícula móvil (Ver la
figura 3.20).
El transcurso de una reacción se sigue por el movimiento de la partícula con el
tiempo, un procedimiento mucho más simple que el intentar medir la composición
de la mezcla. en particular para micro reactores. Así.

V0 = volumen inicial del reactor

V= volumen en el tiempo t.
 Este tipo de reactor puede utilizarse en operaciones
isotérmicas a presión constante, con reacciones que tienen
una estequiometria única. Para tales sistemas, el volumen
está relacionado linealmente con la conversión.

𝑉 − 𝑉𝑜
𝑉 = 𝑉𝑜 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 𝑜 𝑋𝐴 = … ecua. 63𝑎
𝑉𝑜𝜀𝐴

𝑑𝑉
𝑑𝑋𝐴 = … 𝑒𝑐𝑢𝑎. 63𝑏
𝑉𝑜𝜀𝐴

donde Ea es el cambio fraccional en el volumen del sistema entre los casos de no conversión y conversión
completa del reactivo A. Así,

𝑉𝑋𝐴=1 −𝑉𝑋𝐴=0
𝜀𝐴 = … 𝑒𝑐𝑢𝑎 64
𝑉𝑋𝐴=0

Como ejemplo del uso de Ea, considerar la reacción isotérmica en fase gaseosa

𝐴 −−→ 4𝑅
Partiendo de A puro:
4 −1
𝜀𝐴 = =3
1

pero con 50% de inertes presentes al inicio, dos volúmenes de mezcla reactiva producirán, cuando la
reacción se complete, cinco volúmenes de mezcla de productos. En este caso
5 −2
𝜀𝐴 = = 1.5
2

Se observa, entonces, que Ea explica tanto la

𝑁𝐴 = 𝑁𝐴𝑜 1 − 𝑋𝐴 … 𝑒𝑐𝑢𝑎. 65
estequiometria de la reacción como la presencia
de inertes. Teniendo en cuenta que:

𝑁𝐴 𝑁𝐴𝑜 1 − 𝑋𝐴 1 − 𝑋𝐴
se obtiene, combinando con la ecuación 63, 𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴𝑜
𝑉 𝑉𝑜(1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 ) 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴

𝐶𝐴 1 − 𝑋𝐴 1 − 𝐶𝐴 /𝐶𝐴𝑜
Así: = 𝑜 𝑋𝐴 = … 𝑒𝑐𝑢𝑎. 66
𝐶𝐴𝑜 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 1 + 𝜀𝐴 𝐶𝐴 /𝐶𝐴𝑜
que es la relación entre la conversión y la concentración para sistemas isotérmicos de volumen
variable (o de densidad variable) que satisfacen el supuesto lineal de la ecuación 63.

La velocidad de reacción (desaparición del componente A) es, en

general:

1 𝑑𝑁𝐴
−𝑟𝐴 = −
𝑉 𝑑𝑡

Reemplazando V con su valor de la ecuación 63 y Na con su valor de la ecuación 65,

se obtiene la velocidad expresada en función de la conversión

𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑋𝐴
−𝑟𝐴 =
(1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 ) 𝑑𝑡

o en función del volumen, a partir de las ecuaciones 63

𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑉 𝐶𝐴0 𝑑 𝑙𝑛𝑉

−𝑟𝐴 = = … 𝑒𝑐𝑢𝑎. 67
𝑉𝜀𝐴 𝑑𝑡 𝜀𝐴 𝑑𝑡
 MÉTODO INTEGRAL DE ANÁLISIS
Reacciones de orden cero. Para una reacción homogénea de
orden cero la velocidad de cambio de cualquier reactivo A es
independiente de la concentración de los materiales, o
𝐶𝐴0 𝑑 𝑙𝑛𝑉
−𝑟𝐴 = =𝑘 … 𝑒𝑐𝑢𝑎. 69
𝜀𝐴 𝑑𝑡
Integrando se llega a
Como se indica en la figura
𝐶𝐴𝑜 3.21, el logaritmo del cambio
𝑑 𝑙𝑛𝑉 = 𝑘𝑑𝑡 fraccional de volumen frente al
𝜀𝐴
tiempo da una recta de
𝜀
𝑉 𝑡
𝜀𝐴 𝑉
𝜀𝐴 𝑡 pendiente k 𝐶 𝐴 .
න 𝑑(𝑙𝑛𝑉) = න 𝑘𝑑𝑡 ===> න 𝑑(𝑙𝑛𝑉) = 𝑘 න 𝑑𝑡 𝐴𝑜

𝑉𝑜 𝐶
0 𝐴𝑜 𝑉𝑜 𝐶𝐴𝑜 0

𝑉
𝜀𝐴 𝜀𝐴 𝑉 𝜀𝐴
න 𝑑(𝑙𝑛𝑉) = 𝑘𝑡 ===> 𝑙𝑛𝑉 − ln 𝑉𝑜 = 𝑘𝑡 ===> 𝑙𝑛 = 𝑘t
𝑉𝑜 𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴𝑜 𝑉𝑜 𝐶𝐴𝑜

𝐶𝐴𝑜 𝑉
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡 … 𝑒𝑐𝑢𝑎. 70
𝜀𝐴 𝑉𝑜
 Reacciones de primer orden. Para reacciones mono moleculares de primer orden. La ecuación de velocidad para el
reactivo A es

𝐶𝐴𝑜 𝑑 𝑙𝑛𝑉 1 − 𝑋𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴 = 𝑘 … 𝑒𝑐𝑢𝑎. 71
𝜀𝐴 𝑑𝑡 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴

Reemplazando XA por V a partir de la ecuación 63 e integrando resulta

𝐶𝐴 𝑇 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 1 − 𝑋𝐴
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴 ==⇒ −න = 𝐾 න 𝑑𝑡 ==⇒ −𝑙𝑛𝐶𝐴 = 𝑘𝑡
𝑑𝑡 𝐶
𝐶𝐴𝑜 𝐴 0 𝐶𝐴
= 1 − 𝑋𝐴
𝐶𝐴𝑜
𝐶𝐴
− 𝑙𝑛𝐶𝐴 − 𝑙𝑛𝐶𝐴𝑜 = 𝑘𝑡 ==⇒ 𝑙𝑛 = 𝑘𝑡 ==⇒ − ln 1 − 𝑋𝐴 = 𝑘𝑡
𝐶𝐴𝑜 𝑉 − 𝑉𝑜
𝑋𝐴 =
𝑉𝑜𝜀𝐴
𝑉 − 𝑉𝑜 ∆𝑉
− ln 1 − = 𝑘𝑡 ==⇒ − ln 1 −
𝑉𝑜𝜀𝐴 𝑉𝑜𝜀𝐴

∆𝑉
⇒ − ln 1 − = 𝑘𝑡
𝑉𝑜𝜀𝐴

Una gráfica semilogarítmica de la ecuación 72, como se muestra en la figura 3.22, conduce a una línea recta de pendiente k.
 Reacciones de segundo orden. Para una reacción bimolecular de segundo orden

2𝐴 −−→ 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

Figura 3.21. Prueba para una

reacción homogénea de orden
cero, ec. 69. en un reactor de
presión constante y ,volumen
variable.
 𝐴 + 𝐵 −−→ 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 , 𝑐𝑜𝑛 𝐶𝐴𝑜 = 𝐶𝐵𝑜

la velocidad de reacción de A viene dada por

𝐶𝐴0 𝑑 𝑙𝑛𝑉 2 2
1 − 𝑋𝐴 2
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴𝑜 = 𝑘𝐶𝐴𝑜 ( )
𝜀𝐴 𝑑𝑡 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴

Figura 3.22. Prueba para una reacción de primer orden. ec.

71, en un reactor de presión constante y volumen variable.
Reemplazando XA por V a partir de las ecuaciones 63 e integrando resulta, después de una gran manipulación algebraica.

En la figura 3.23 se muestra cómo se comprueban estas cinéticas.

Reacciones de orden n y otras reacciones. Para cualquier otra

forma de la ecuación de velocidad, distinta de orden cero, uno o
dos, el método integral de análisis no es útil.

Figura 3.23. Prueba para una reacción de segundo orden. ec.

73. en un reactor de presión constante y ,volumen variable
GRACIAS