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DESTILACIÓN
* En el diagrama isobaro, se
observan dos curvas, una
superior. Esta curva es la
denominada curva de rocío o de
condensación. La curva inferior,
llamada curva de burbuja o
ebullición, muestra la relación
entre la temperatura de
ebullición y la composición del
líquido a presión constante.
* El punto M del diagrama, el
sistema está constituido por una
mezcla de líquido de composición
xL y de vapor de composición xN,
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑀𝑁
siendo la composición global del =
sistema xM. La recta LN recibe el 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑀𝐿
nombre de recta de reparto
DIAGRAMA A TEMPERATURA
CONSTANTE
* PA =P°A * XA PT=PA+PB=P0A*XA+P0B*XB= P0A*XA +P0B*(1-XA)= P0B +XA(P0A - P0B)
* PB =P°B*XB Ley de Raoult
* PA =P°T * yA
yA=PA/PT=PA/(PA+PB) Ley de Dalton
* PB =P°Y* yB
* Por lo tanto la composición del vapor en equilibrio con una
disolución, se enriquece en el componente más volátil (mayor
presión de vapor)
DIAGRAMA A TEMPERATURA
CONSTANTE
* Hay sistemas que el diagrama isobaro se
desvía del comportamiento ideal, presentan
curvas del tipo de la figura. Se observa que
existe un mínimo en la curva de
evaporación, que se corresponde a la
temperatura de ebullición de una mezcla de
composición xZ, que es inferior a la del
componente volátil puro. A esta mezcla se la
conoce como mezcla azeotrópica o
simplemente azeótropo. En este tipo de
mezclas nunca se podrán obtener los
componentes puros en una sola etapa de
destilación, si se parte de mezclas de
composición superior o inferior a xZ, siempre
se obtiene el azeótropo como corriente
final. Un sistema binario azeótropo es el
agua-etanol. Además de este tipo de
azeótropos con mínimo, existen sistemas
azeotrópicos con máximos
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
𝑦𝐴 (1 − 𝑥𝐴 ) 𝛼𝐴𝐵 𝑥𝐴
𝛼𝐴𝐵 = 𝑦𝐴 =
𝑥𝐴 (1 − 𝑦𝐴 ) 1 + (𝛼𝐴𝐵 − 1)𝑥𝐴
VOLATILIDAD RELATIVA
SOLUCIÓN: t°c X y a
A 124°C, haciendo uso de la Ecuación de 125,6 0,000 0,000 2,096
Dalton: 124 0,039 0,078 2,096
760=1528X + 729(1-X) 122 0.097 0,184 2,099
X= 0.0388 120 0,156 0,282 2,114
Y=1528 X/760 = 0,078 118 0,220 0,375 2,128
=1528/729 =2.096 116 0,284 0,450 2,139
A 122°C 114 0,352 0,541 2,157
760=1442x + 687(1-x) 112 0,421 0,613 2,165
x = 0.0967 110 0,495 0,681 2,190
y = 1442x/760 = 0.1835 108 0,569 0,743 2,197
=1442/687 =2.0969 106 0,647 0,801 2,193
Valor medio de la volatilidad 104 0,733 0,862 2,192
=2.17 102 0,824 0,912 2,213
2.17 𝑥
La relación analítica 𝑦= 100 0,922 0,963 2,233
1 + 1.17 𝑥
98,4 1,000 1,000 2,255
DESVIACIONES DE LA
IDEALIDAD
* Para la mayor parte de mezclas. La presión total para una
temperatura determinada es distinta de la prevista por la ley
de Raoult, estas mezclas presentan desviaciones de la
idealidad, siendo mucho más abundantes las mezclas con
desviación positiva (cuando la presión total es mayor a la
prevista por la ley de Raoult), que con desviaciones negativas.
* Sin embargo cuando la concentración de un componente,
expresada en fracción molar, se aproxima a la unidad, su
comportamiento se aproxima al previsto por la ley de Rault;
por tanto, en disoluciones muy concentradas, esta ley se puede
aplicar como limite al componente que se halla en mayor
proporción.
DESVIACIONES DE LA
IDEALIDAD
* Sise trata de disoluciones diluidas, y para el componente que
se encuentra en menor proporción, se puede aplicar la ley de
Henry, Según la cual la presión de un componente en el vapor
es proporcional a su concentración:
PA = C xA
* Comparando el intervalo de aplicabilidad de estas dos leyes
podemos Decir que la ley de Rault es aplicable al disolvente, y
la de Henry es aplicable al soluto.
𝑃𝐴 𝑦𝐴 𝑋𝐴 𝑃𝐴
y𝐴 = 𝑦𝐴 =
𝑃 𝑃
𝑃𝐵 𝐵𝑋𝐵 𝑃𝐵
y𝐵 = 𝑦𝐵 =
𝑃 𝑃
DESVIACIÓN POSITIVA Y NEGATIVA
DE LA LEY DE RAOULT
Cuando existen interacciones entre las moléculas de A y B de una
mezcla, la presencia de una de ellas afectará a la tendencia al
escape de la otra.
* Si B presenta fuerzas intermoleculares entre sí mayores que las
de A entre sí, el efecto que producirá agregar moléculas de B al
líquido A será aumentar la tendencia al escape de este último;
por lo tanto la presión de vapor de A será mayor a la del líquido
puro. Esto se denomina desviación positiva de la ley de Raoult.
* Silas moléculas de A interaccionan más fuertemente con las
moléculas de B que consigo mismas, la presión de vapor de A
será menor que la del líquido puro. Esto se conoce con el
nombre de desviación negativa de la ley de Raoult.
DESVIACIÓN POSITIVA Y NEGATIVA
DE LA LEY DE RAOULT
Tipos de Platos
Columna de 6 platos
Pasos en las etapas de una columna
FUNDAMENTOS DE LA
DESTILACION BINARIA
La destilación binaria, corresponde a la separación de
una mezcla considerada idealmente compuesta por dos
sustancias, separación alcohol de agua.
Una columna de destilación, recipiente vertical con
suficiente altura para que exista un contacto entre una
corriente de vapor y una de líquido.Se forman por varios
dispositivos como una serie de platos donde se realiza la
separación de componentes; un re hervidor o
intercambiador de calor; un condensador y una válvula
que permita el retorno de fluido a la columna. En la
parte media de la columna entra la mezcla que se va a
destilar. En la parte baja de la columna se acumula la
mezcla en el re hervidor, por la que circula un fluido,
transmitiendo el calor por contacto físico, evaporando el
componente más volátil; el resto se extrae y se conoce
como producto de cola o de fondo.
En la parte alta de la columna se encuentra un
condensador que enfría el vapor para hacerlo
nuevamente líquido, este líquido puede regresarse a la
columna para obtener un componente más puro por
medio de una llave de reflujo o extraerse como producto
de cabeza.
Se considera que en la columna de destilación existen
únicamente dos sustancias (A y B), siendo la primera más
volátil que la segunda. Se resuelve únicamente para el
elemento A.
¿CUÁNDO SE USAN PLATOS Y
CUANDO EMPAQUES?
La columna de destilación puede estar estructurada internamente con
platos o con empaques.
Típicamente el diámetro está entre 0.3 y 10 metros (depende del flujo)
mientras la altura oscila entre 3 y 75 metros (depende del grado de
separación).
A modo general “los platos se utilizan siempre en columnas de gran
diámetro y torres con más de 20 o 30 etapas".
Las columnas con empaques se usan generalmente cuando :
Columnas con D<0,6 m
Medios corrosivos.
Destilaciones a vacío donde es imprescindible mantener bajas caídas
de presión.
El líquido tiende a formar espumas.
CLASES DE DESTILACIÓN
BINARIA
En la práctica existen diferentes métodos de destilación de
mezclas binarias; en este apartado se describen los métodos:
Destilación súbita o flash,
Simple o diferencial,
A vacío
Por arrastre de vapor y
Continua o fraccionada
DESTILACIÓN SÚBITA
Balance de Materia:
Lo= V + L
Lo*x0= V*y + L*x
𝐿 𝐿+𝑉
𝑦= − 𝑥+ 𝑥0
𝑉 𝑉
Si f es la fracción de moles de
alimentación vaporizados: f = V/L0, se
tiene
1−𝑓 𝑥0
𝑦=− 𝑥+
𝑓 𝑓
Si f= 0 no se obtiene corriente de
vapor, y no se logra separar. Si f= 1,
toda la mezcla pasa a fase vapor, y se
logra un cambio de fase, sin
separación de la mezcla
DESTILACIÓN SÚBITA
EJEMPLO 1.-
Una mezcla con 50% en mol de benceno y 50% de
tolueno se somete a una destilación instantánea a
una presión en el separador de 1 atm. El líquido
que ingresa se calienta a una temperatura que
ocasionará que 50% de la alimentación se evapore,
a) ¿Cuáles son las composiciones del vapor y del
líquido que abandonan la cámara de destilación
instantánea?;
b) ¿cuál es la temperatura de la alimentación que
se requiere?
DESTILACIÓN SÚBITA
Presión de vapor
Fracción mol de benceno
Temperatura Benceno Tolueno
a 101.325 kPa
K °C kPa mm Hg kPa mm Hg XA yA
353.3 80.1 101.32 760 1.000 1.000
358.2 85 116.9 877 46.0 345 0.780 0.900
363.2 90 135.5 1016 54.0 405 0.581 0.777
368.2 95 155.7 1168 63.3 475 0.411 0.632
373.2 100 179.2 1344 74.3 557 0.258 0.456
378.2 105 204.2 1532 86.0 645 0.130 0.261
383.8 110.6 240.0 1800 101.32 760 0 0
Solución.-
El punto de ebullición de la
alimentación es de 92 °C y se
supone que la temperatura en el
separador es de alrededor de 95
°C. A 95 °C,
𝑃𝐴 1168
𝛼= = = 2.45
𝑃𝐵 475
DESTILACIÓN SÚBITA
TF = 178 °C
DESTILACIÓN SIMPLE
Ecuación de Rayleigh
DESTILACIÓN SIMPLE
EJEMPLO 2.-
Una mezcla de 100 moles que contiene 50% mol de n-pentano
y 50% mol de n-heptano se destila en condiciones
diferenciales a 103.3 kPa hasta obtener 40 moles. ¿Cuál es la
composición promedio del total del vapor destilado y la del
líquido remanente? Los datos de equilibrio son los
siguientes, donde x y y son fracciones mol de n-pentano:
X Y X Y X Y
Solución:
Los valores que se usarán en la ecuación de Rayleigh son L1 = 100 mol, x1 =
0.50, L2 = 60 mol, V (moles destiladas) = 40 mol. Sustituyendo en la
ecuación,
𝑥1=0.5
𝐿1 𝑑𝑥
𝑙𝑛 = න
𝐿2 𝑥2 𝑦−𝑥
𝑥1=0.5
100 𝑑𝑥
𝑙𝑛 = 0.511 = න
60 𝑥2 𝑦−𝑥
La incógnita es x2 esto es, la composición del líquido L2 al final de la
destilación diferencial.
Para llevar a cabo la integración gráfica se traza la curva de 1/(y — x) en
función de x como sigue. Para x = 0.594, el valor de equilibrio de y es
0.925. Entonces, 1/(y- x) = 1/(0.925 - 0.594) = 3.02. Se incluye en la
gráfica el punto 1/(y - x) = 3.02 y x = 0.594 y otros puntos más, de
idéntica manera.
DESTILACIÓN SIMPLE
5
4
0.398 0.836 2.28310502 3
0.254 0.701 2.23713647 2
1
0.145 0.521 2.65957447 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0.059 0.271 4.71698113
x
DESTILACIÓN A VACIO
𝐴𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑙𝑢𝑚𝑛𝑎
𝐴𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑖𝑠𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 𝐴𝐸𝑃𝑇 =
𝑁° 𝑝𝑖𝑠𝑜𝑠 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠
ACCIÓN EN UN PLATO IDEAL