TECNICAS ELECTROQUIMICAS

DE EVALUACIÓN DE LA
VELOCIDAD DE CORROSIÓN
 TÉCNICA POTENCIOSTÁTICA

• Las curvas de polarización pueden determinarse aplicando sobrepotenciales

constantes y midiendo la respectiva corriente luego que esta haya alcanzado
para cada potencial, un valor estacionario.
• La norma ASTM G5 establece variaciones de potencial en escalonesde igual
valor (50mV) y esperas siempre del mismo tiempo (5 min.) antes de leer la
corriente.
• las curvas hechas de esta manera se denominan curvas potenciostáticas.
 TÉCNICA POTENCIOSTÁTICA
• Conservar una probeta a un potencial constante que no sea afectado por la
corriente que circula por la celda, requiere un circuito electrónico especial,
que además de mantener el potencial constante, tenga una velocidad de
respuesta suficientemente grande.
• Los aparatos que satisfacen estos requerimientos son llamados
potenciostatos.
 TÉCNICA POTENCIOSTÁTICA

• La medición del potencial en una curva de polarización debe hacerse

eliminando toda posible contribución óhmica de la solución.
• Una forma de reducir la caída óhmica es midiendo el potencial en un punto
cercano a la superficie del electrodo.
• Esto puede lograrse a través de un tubo capilar (capilar de luggin) de
aproximadamente 0,6-0,8 mm de diámetro, colocado a 2 o 3 diámetros de
distancia de la superficie de la probeta.
 TÉCNICA POTENCIOSTÁTICA
• En el trazado de una curva de polarización
anódica es posible encontrar
interferencias de reacciones catódicas que
ocurren al mismo potencial.
• Una reacción muy frecuente en corrosión
electroquímica es la reducción del oxigeno
presente en la solución.
• Los métodos mas eficaces para eliminar el
oxigeno y por consiguiente su
interferencia es burbujeando nitrógeno o
hidrogeno previamente purificados.
• Una curva de polarización anódica para un
acero inoxidable en acido sulfúrico sin
desairar, presenta la siguiente forma:
TÉCNICA POTENCIOSTÁTICA

Un estudio mas cuidadoso de las mismas

mostro que estaban compuestas por la suma
de:
• La curva anódica de disolución del acero,
• La curva catódica de reducción del oxigeno,
• La curva anódica de desprendimiento del
oxigeno.
Mediante un desgasificado del acido sulfúrico
es posible eliminar la reacción II, quedando
así las zonas activa y pasiva del acero
inoxidable sin interferencia.
TÉCNICA POTENCIOSTÁTICA
Determinación grafica de la corriente de corrosión
por extrapolación de las pendientes de Tafel
Calculo de la velocidad de corrosión a partir de
la corriente de corrosión
• De acuerdo a la ley de Faraday
𝐼𝑡𝑀
𝑊=
𝑍𝐹
Donde:
• W = perdida de peso de la especie electroactiva
• M = peso molecular
• Z = numero de electrones involucrados en la reacción electroquímica
• F = constante de Faraday (96500 culombios)
• I = corriente en amperios
• t = tiempo en segundos
Calculo de la velocidad de corrosión a partir de
la corriente de corrosión
• Como peso equivalente P. E. =
𝑀
𝑍
(g/eq.)
𝐼𝑡(𝑃. 𝐸)
𝑊=
𝐹
• W/t es la velocidad de corrosión (Vcorr) en g/s.
• Dividiendo la ecuación por el área del electrodo en 𝑐𝑚2 y por su densidad (d)
en 𝑔/𝑐𝑚3 se tiene que
𝑐𝑚 𝐼(𝑃. 𝐸)
𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟 =
𝑠 𝑑𝐹𝐴
• Expresando I/A como densidad de corriente de corrosión icorr, en 𝜇𝐴/𝑐𝑚2 la
ecuación quedara entonces como
0,13 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 (𝑃. 𝐸)
𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑚𝑝𝑦 =
𝑑
 TÉCNICA POTENCIODINÁMICA

• Aunque en esta técnica las curvas de polarización se realizan igualmente a

potencial controlado, este potencial es variado a una velocidad constante y
registrado simultáneamente con la variación de la corriente, la variación de
potencial es en este caso lineal con respecto al tiempo. El potencial de
barrido es de 0,6 voltios/hora (norma ASTM G5).
 TÉCNICA POTENCIODINÁMICA

Las curvas de polarización potenciostáticas y potencidinámicas producen

información sobre:
• La capacidad de un material a pasivarse espontáneamente en un medio
particular.
• La región de potencial bajo la cual el material permanece constante.
• La velocidad de corrosión en la región pasiva.
 TÉCNICA POTENCIODINÁMICA

• El siguiente análisis
tratara sobre metales
que pueden exhibir
comportamiento activo o
pasivo. Si un material se
pasiva o no, depende de
la forma e intersección
de las curvas de
polarización anódica y
catódica.
TÉCNICA POTENCIODINÁMICA

• Si la curva catódica intersecta

la curva anódica en la región
pasiva solamente, como en la
grafica C, el material se
pasivara espontáneamente.
Esta característica es exhibida
por aceros inoxidables y titanio
en soluciones acidas que
contiene oxidantes. Es la
situación mas deseable para
un material de construcción.
 TÉCNICA POTENCIODINÁMICA

• Experimentalmente, la
grafica F no exhibe la
forma pico de transición
activa a pasiva porque el
metal se ha pasivado
completamente durante el
tiempo de estabilización
del potencial de corrosión
previo al desarrollo de las
curvas.
TÉCNICA POTENCIODINÁMICA

• Si la curva catódica intersecta la

curva anódica en la región activa
como en la grafica A, el material se
corroerá rápidamente, aunque
puede pasivarse bajo otras
condiciones experimentales. Este
comportamiento se observa en el
titanio en ácidos clorhídrico y
sulfúrico diluidos, libres de aire.
 TÉCNICA POTENCIODINÁMICA

• La grafica D, contraparte
experimental de la teórica A,
muestra una forma muy
similar a la porción anódica
de A.
TÉCNICA POTENCIODINÁMICA

• Si la curva catódica intersecta la

curva anódica como en la grafica
B, el metal puede exhibir alta o
baja velocidad de corrosión. Tal
comportamiento lo presenta el
cromo en acido sulfúrico libre de
aire o hierro en acido nítrico
diluido. La grafica B indica
intersecciones en la región activa,
parcialmente pasiva y pasiva.
 TÉCNICA POTENCIODINÁMICA

• La curva anódica experimental

proporciona una grafica como
la E, en la cual curvas cerradas
de corriente catódica se
observan después de producida
la transición pico activa a
pasiva. No se sabe en este caso
si el metal se comporta como
ánodo, como cátodo o de
ambas maneras.
 Diagrama de comportamiento a la corrosión
DCC
• En este método el material a prueba se
limpia mecánica y químicamente
inmediatamente antes de sumergirlo en la
celda. Se inicia una curva de polarización
catódica a la velocidad de cerca de 50
voltios/hora. Esta carga rápida catódica
(evolución de hidrogeno) limpia la probeta
de oxigeno para que mediante la
subsiguiente polarización anódica pueda
hacerse un estudio completo de como la
reacción de corrosión progresa en la medida
que el potencial se varia
potenciodinámicamente en la dirección
noble (positiva), sin la interferencia de
cualquier pre-existente pasividad o de
productos de corrosión.
 Diagrama de comportamiento a la corrosión
DCC
• Una tercera curva de polarización se genera barriendo a la misma velocidad
de n al dirección negativa hacia el punto de iniciación.
• La técnica puede usarse para un calculo directo de la velocidad de corrosión
así como para indicar las condiciones de pasividad y tendencia de un metal o
aleación a picarse.
• Similarmente al método de extrapolación de las pendientes de Tafel, la
velocidad de corrosión se obtiene por la intersección de la porción lineal de
la segunda curva catódica con la línea horizontal correspondiente al
potencial de corrosión.
• La nariz anódica de la primera curva describe el potencial de pasivación
primario (Epp) y la densidad de corriente anódica critica (icrit).
 TÉCNICA GALVANOSTÁTICA

• Otra forma de determinar la relación i-E es aplicando una corriente

constante y midiendo el valor del potencial correspondiente, una vez
alcanzado el equilibrio.
• Se tiene de esta manera una curva de polarización galvanostática. Esta
técnica de medición es mas simple que la anterior, en cuanto a equipamiento
se refiere, pero no puede utilizarse en el caso donde hay cambios bruscos en
la curva i-E, tal como ocurre durante la pasivación de metales.
 TÉCNICA GALVANOSTÁTICA
• El equipo experimental necesario para el trazado de curvas galvanostaticas
se ilustra a continuación requiriéndose como única condición que la
resistencia R sea mucho mayor que la resistencia de la celda, r, de este modo
se consigue que la corriente permanezca constante, independientemente de
los fenómenos que ocurran en la celda.
TÉCNICA GALVANOSTÁTICA
• Es conveniente que el voltímetro que se
use para medir el potencial sea de gran
impedancia de entrada (≥10 ohms), de
otro modo la corriente que circula entre
la probeta y el electrodo de referencia
puede afectar las mediciones. Los
valores de R son del orden de 0,01 a 0,1
MΩ. En la practica se acostumbra a
trabajar con fuentes de corriente
continua de elevado voltaje (100-300 v).
Estos circuitos permiten estabilizar
intensidades de corriente del orden de
10-20 mA como máximo. r acostumbra
a ser de unos centenares de ohmios.