ALDEHIDOS Y CETONAS

INTEGRANTES:
-HUAMAN CONDOR JULLI
-HUAMAN CONDOR JESSICA
-CERRON GUTIERREZ
-YACTAYO DIAZ
-ARIAS LEVANO
-YUCRA BALDEON
-DE LA CRUZ TORRES JHON
-HUAMAN CANGANA SAMI
-ESPINO SERVELEON CARLOS
 ALDEHIDOS Y CETONAS

En las plantas y en los animales se encuentra una amplia

variedad de aldehídos y cetonas. Existen en la
naturaleza, contribuyendo al aroma y al sabor de
muchos alimentos y ayudando en la función biológica
de muchas enzimas por ejemplo en la biosíntesis de
azúcares y de aminoácidos. Las hormonas esteroidales
como la testosterona, la progesterona y la cortisona,
tienen en su estructura grupos carbonilo.
 ALDEHIDOS Y CETONAS
Generalidades
 Los aldehídos y las cetonas son dos clases de compuestos
orgánicos, caracterizados por una unidad reactiva que
consiste de un carbono unido con un doble enlace a un
oxigeno, esta unidad reactiva se conoce con el nombre de
grupo carbonilo. El oxigeno más electronegativo que el
carbono, presenta una mayor densidad electrónica π, en el
extremo oxigenado del grupo, generando un dipolo de enlace
como se indica en la siguiente figura:

 ALDEHIDOS Y CETONAS
Generalidades

 Las estructuras resonantes del grupo carbonilo, permiten observar la

localización de una carga positiva sobre el átomo de carbono, que se
comporta como un electro filo y la localización de cargas negativas sobre
el oxigeno, que se comporta como un nucleòfilo. Debido posiblemente a
esta resonancia, los dobles enlaces del grupo carbonilo son unas 30 Kcal
mol-1 más fuertes, que los dobles enlaces carbono-carbono. Por ésta
razón y por su gran momento bipolar, el doble enlace carbonilo adiciona
con facilidad reactivos polares como el agua, sin embargo el equilibrio de
la reacción se desplaza a la izquierda, favoreciendo termodinámicamente
al aldehído y a la cetona.
 ALDEHIDOS Y CETONAS
Propiedades Físicas
Debido a las interacciones entre estas moléculas bipolares,
 Los aldehídos y las cetonas presentan puntos de ebullición mayores
que los puntos de ebullición de los hidrocarburos correspondientes.
 Las cetonas y los aldehídos entre sí, no pueden formar puentes de
hidrógeno, por esto sus puntos de ebullición son inferiores a los de
los alcoholes de peso molécular similar. Esto se explica, porque los
alcoholes si pueden formar entre si puentes de hidrógeno.
 Los compuestos carbonìlicos más pequeños como el acetaldehído y
la propanona son solubles en agua. Sin embargo a medida que crece
la cadena carbonada (hidrofòbica) la solubilidad en agua disminuye.
 La solubilidad en agua y en alcoholes, se explica por su polaridad y
por la presencia de los pares de electrones libres sobre el átomo de
oxigeno del grupo carbonilo, pueden formar con el agua puentes de
hidrógeno.
 OBTENCION DE ALDEHIDOS Y CETONAS
Oxidación del Metanol

clorocromato de piridinio (PCC) H

H 
H C H NH+CrO Cl-
5 5 3
O
HC O CH2Cl 2
H
H

Metanol Elaborado por: Berta inès Delgado Fajardo

Formaldehído (Metanal)
 OBTENCION DE ALDEHIDOS Y CETONAS
Acilacion de Friedel Crafts

GRUPO FUNCIONAL ÈTER

CH3
CH3 O
O
O O
C O
C C C HC CH
C
HC CH + H3C O CH3
HC CH HO CH3
HC CH C
CH
C
H3C O
CARBONO SOBRE ELCUÀL
VAA OCURRIR LA SUSTITUCIÒN
ELECTROFÌLICA (SE SUSTITUYE EL GRUPO FUNCIONALCETONA ÀCIDO ACÈTICO
HIDRÒGENO) (ÀCIDOETANOICO)

Metoxibenceno Anhídrido acético 1-(4-metoxifenil)-metilcetona

REACCIONES DE ADICION NUCLEOFILICA

ADICION DE AGUA A ALDEHIDOS Y CETONAS

forman

OH
gem dioles: C dos grupos hidroxi sobre el mismo
OH àtomo de carbono

ejemplos a partir de

formaldehido acetona indeno (1,2,3-triona)

(metanal) (propanona) (diapositiva 11)
(diapositiva 9) (diapositiva 10)
 Reacciones de Adición Núcleofilica
1. Adición de Agua
Formación de hidratos llamados gem-glicoles
H H + O H
H
C O + O H H C OH
H H

formaldehido + agua metanodiol

(metanal) (gem-glicol: dos grupos hidroxi sobre
el mismo àtomo de carbono)
 Reacciones de Adición Núcleofilica
1. Adición de Agua: Formación de hidratos llamados gem-glicoles

L o s e l e c t r o n e s p i s e d e s l o c a l i z a n s o b r e
e l o x ì g e n o ( O ) y e n l a z a n a l p r o t ò n ( H + )
p r o v e n i e n t e d e l a m o l è c u l a d e a g u a

H 3C H + O H
H
C O + O H H 3 C C O H
H 3C CH 3

E l C , c u a n d o s e d e s l o c a l i z a n l o s e l e c t r o n e s pi , q u e d a
c o m o u n c a r b o c a t i ò n y s e e n l a z a c o n e l g r u p o h i d r o x i
( O H ) ( p r o v e n i e n t e d e l a g u a ) a t r a v è s d e l o s p a r e s
e l e c t r ò n i c o s l i b r e s

Propanona Agua 2,2-propanodiol (gem-diol)

 Reacciones de Adición Núcleofilica
1. Adición de Agua: Formación de hidratos llamados
gem-glicoles
O O
H OH
O + O H
OH

O O
Indeno-1,2,3-triona Ninhidrina
 Reacciones de Adición nucleofilica

ADICION DE ALCOHOLES A ALDEHIDOS Y CETONAS

forman

Hemiacetales Hemicetales Acetales o Cetales

OR OR OR
C C C
OH OH OR

se caracterizan por un grupo èter
y un grupo alcohol sobre el mismo
àtomo de carbono. Se originan en
un aldehido
se caracterizan por un grupo èter
y un grupo alcohol sobre el mismo
àtomo de carbono. Su origen es
una cetona
Se caracterizan por dos
grupos eter sobre el
mismo àtomo de
carbono. Reacciòn
catalizada por un àcido

Se originan en Su origen es Su origen es un aldehido

un aldehido. una cetona o una cetona.
(diapositivas 13 y 14) (diapositiva 15)
 Reacciones de Adición Núcleofilica
2. Adición de Alcoholes (formación de hemiacetales y hemicetales)

R OH
R H
C
C O O R
H O
H R

Aldehido Alcohol Hemiacetal(porquesuorigenfueunaldehido)

Las características estructurales de los hemiacetales y hemicetales son: un

grupo OH y un grupo OR, sobre el mismo átomo de carbono. los
hemiacetales/hemicetales de cadena cerrada, con cinco o seis átomos de
carbono, son estables y es la forma que adoptan los azúcares simples.
 Reacciones de Adición Núcleofilica
2. Adición intramolecular de Alcoholes

H O
C OH
H C OH H2C
H C OH
H C OH HO C O H
HO C H O
H C OH H C
C H H
H C OH HO C H
H C C OH
H C O H H C
OH OH
H2C CH2OH
OH
Glucosa α-D-glucopiranosa (hemiacetal)
(> 99%)
 Reacciones de Adición Núcleofilica
2. Adición de Alcoholes en medio ácido

H3C H + H3C
H
C O + 2 O CH3 C O
H H O CH3
H3C

Acetaldehído Metanol 1,1-dimetoxietano

(acetal)
REACCIONES DE ADICION NUCLEOFILICA

ADICIONDEAMONIACOAALDEHIDOSYCETONAS

forman

IMINAS
secaracterizanporeldobleenlaceC=N
 Reacciones de Adición Núcleofilica
3. Adición de Amoniaco: formación de iminas

nucleòfilo
R R NH2 R

CO +H NH2 C O C NH + H O

R R H
R H

Compuestocarbonìlico Amoniaco
(cetona).Sedesplazan ruptura Seadicionòel Imina CH4
loselectronespi nucleòfiloal
heterolìtica
carbocatiòn

Propanona Amoniaco 2-aminopropan-2-ol propan-2-imina Agua

 REACCION DE ADICION NUCLEOFILICA
ADICION DE DERIVADOS DELAMONIACO A ALDEHIDOS Y CETONAS

los derivados del amoniaco son

piperidina hidrazina 2,4-dinitrofenilhidrazina hidroxilamina semicarbacida

H
N H O H
H 2C CH 2
N - NH2 H2N - OH
H 2C
CH 2
CH 2 H H N+
O-
H2N N H
H N C CH O C NH
producen HN C C N+ O
CH CH O-
producen
producen
ENAMINAS OXIMAS
(son aminas que producen
en el carbono SEMICARBAZONAS
adyacente al nitrògeno,
presentan un doble enlace) 2,4-DINITROFENILHIDRAZONAS
(se caracterizan por
producen doble enlace C=N)

HIDRAZONAS
(se caracterizan por
el doble enlace C=N
 4. Adición de derivados del amoniaco
Adición de aminas secundarias para formar enaminas

CH3
H 3C CH3
H3C
H
CH3 H CH2 C
N CH 2 C
H H C CH3
H2C CH2 C CH3
CH2 C O
H3C C CH3 + HC
2 CH2 H 2C
N
CH2
N H O
CH2 H2C CH2
O
H
H 2C CH2
H2C CH2
CH2
CH2

2-metil-3-piperidinil-3-pentanol

1-(1-etil-2-metilprop-1-enil)piperidina
(enamina: posee funciòn alqueno y amina)
 5. Adición de derivados del
amoniaco.
Adición de hidrazina para formar hidrazonas
H
H3C H H3C H
H3C N NH2
C O + N NH2 C O
C N + O H
H3C H H3C H H3C NH2

propanona hidrazina 2-hidrazinopropan-2-ol hidrazonadelapropanona

 6. Adición de derivados del amoniaco
Adición de 2,4-dinitrofenilhidrazina para formar 2,4-dinitrofenilhidrazonas

O
O
+
H3C H N - +
-
O H3C N O
C O +H N C CH O
C N C CH O H
+
H3C NH C C N H3C NH C C
+
N + O H
-
CH CH O -
CH CH O

Acetona 2,4-dinitro fenilhidrazina 2,4-dinitrofenilhidrazona de la acetona

 7. Adición de derivados del amoniaco a los compuestos
carbonilicos para formar Oximas con hidroxilamina
OH
O N

CH C
H CH C
HC C H HC C H

HC CH
+ N OH
HC CH
+ H O
CH H CH
H

Benzaldehido hidroxilamina sin-benzaldoxima agua

 8. Adición de Derivados del Amoniaco a los compuestos
carbonilicos forman semicarbazonas con la semicarbacida
H CH2 CH2 H
CH2 CH2
H2N N
+
H O C H2N N C
CH2
+ O H
C NH CH2 CH2
CH2 C NH

O O

semicarbacida ciclopentanona ciclopentanona semicarbazona

 OXIDACION DE ALDEHIDOS Y CETONAS

REACCIONES DE OXIDACION

ALDEHIDOS CETONAS

reaccionan con oxidantes reaccionan con

como

Tollens Fehling Permanganato de potasio Haloformo

(nitrato de plata (sulfato cùprico KMnO4 ò I2/KI/NaOH
amoniacal, en medio en medio alcalino) Dicromato de potasio
alcalino) CuSO4/ -OH, K2Cr2O7
Ag(NH3)2NO3/ -OH Fehling A.
Se adicionan iones
tartrato para evitar
la precipitaciòn
del Cu+2 , en el
medio alcalino

Las cetonas no reaccionan con los oxidantes de losaldehidos

 REACCIONES DE OXIDACION DE ALDEHIDOS
R R
+ NH3
C O + Ag C O + Ag
H H2O
+ HO

Aldehido Tollens Acidocarboxìlico espejo de plata


R R
2+ Na OH, H OH
C O + Cu CO + Cu2O
tartrato de sodio y potasio
H HO

Aldehido Fehling Acidocarboxìlico oxido cuproso

(precipitado)

R R
-OH
C O + KMnO4 CO + MnO2+ K OH
H HO

Aldehido + permanganato depotasio Acido carboxìlico + biòxido de manganeso

(precipitado)
R R
C O + K2Cr2O7 C O + Cr2O3 + K OH
H HO

Aldehido + dicromato de potasio Acido carboxìlico + triòxido de dicromo

Reacción de oxidación para metilcetonas y metilalcoholes
REACCION DEL HALOFORMO

Metil cetonas Metil alcoholes

R R

C CH3 C CH3

O HO H

Los metil alcoholes dan la prueba positiva, porque frente al reactivo (que es oxidante)
se oxidan primero a metilcetonas.
 Reacciòn del haloformo
L as metil c et ona s y los metil alcoholes reaccionan c on los ha lògenos (X-X) e n
p r e s e n c i a d e u n a b a s e f u e r t e N a O H , p r o d u c i e n d o u n i ò n c a r b o x i l a t o y el h a l o f o r m o
( C H C l 3 , C H B r 3 , C H I 3 ). E s u n a r e a c c i ò n s e l e c t i v a p a r a è s t a c l a s e d e c o m p u e s t o s y
 p o r l o t a n t o s e e m p l e a p a r a s u i d e n t i f ic ac i òn.
grupo metilo
grupo metilo
R R

C CH 3 C CH 3

O HO H

gr upo c ar bonilo c ar bono c o n gr upo hi dr oxi l o

dir ec t am ent e enlazado al dir ec t am ent e enl azado al gr upo
gr upo m e t i l o metilo

U n a metilcetona U n metil a l c o h o l

La reacciòn general, se representa a continuaciòn:

R R
C CH 3 + 3X2 + 3OH -
C O
-
+ HCX3
O O

Met ilc et ona + halògeno + b a s e i ò n c ar boxilato + h a l o f o r m o

 Mecanismo de Reacción del Haloformo
1. la base, H - O-, extrae el protòn H+, forma agua y un carbaniòn (especie donde
el carbono queda con un par de electrones, cargado negativamente)

R H H R H
- -
C C + H O H O
+ C C
O H H O H

metilcetona base fuerte agua carbaniòn

2. El carbanion reacciona con el cloro, ocasionando en esta molecula una ruptura
heterolitica, y estabilizandose con el ion cloronio (Cl+) y produciendo un anion
cloruro (Cl-)

R H R H Cl
- -
C C + Cl - Cl C C
+ Cl
O H O H
 Continuación Mecanismo de Reacción del Haloformo

3. las dos etapas anteriores se repiten para extraer los otros dos hidrogenos y
formar un compuesto trihalogenado: una trihaloacetona.
R Cl Cl
C C
O Cl

4. En la trihaloacetona el enlace C-C se rompe por accion de la base fuerte,

formandose el ion carboxilato y el cloroformo

R Cl Cl R Cl
-
C C
-
C OH + C Cl
O H O Cl
O Cl

R Cl
- C Cl
C O
O Cl H

Ion carboxilato Cloroformo

CONDENSACION
ALDOLICA
 Condensación Aldòlica

Condensacion Aldòlica: ocurre entre compuestos carbonilicos que tengan hidrogenos 

son los hidrogenos que estàn localizados en el carbono adyacente al carbono del grupo
carbonilo) en presencia de una base fuerte NaOH.

Hidrogenos 
O
H
H3C CH CH2 C CH2 CH
CH C NaOH HC C CH2 CH2 C CH
2
HC C O
+ H3C
C O
+ 2 HO H
HC CH HC CH HC CH
CH CH CH

Benzaldehido Acetona Dibenzalacetona