ENERGÍA Y AL PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.

Si un sistema se somete a cualquier trasformación cíclica el trabajo

producido al medio ambiente es igual al calor generado por le medio
ambiente.

En términos matemáticos   w   Q
Para cualquier ciclo  (w  Q)  0
Por teoremas matemáticos exige que el integrando
sea una diferencial de una propiedad de estado del
sistema. dE  w  Q
 f f f

Para un cambio de estado

 dE   w   Q
i i i

Entonces el cambio de energía será E  Q  w

∆E: Es el cambio d energía del sistema en el proceso.
Q: Es el calor transferido al sistema durante el proceso.
w: Es el trabajo realizado sobre el sistema en el transcurso del proceso.

Se sabe que la energía

macroscópica es Para sistemas estacionarios

E  U  E P  EC
E U
Para una masa fija describimos el sistema en función de temperatura y volumen.

U  U (T , V )

 U   U 
dU    dT    dV
 T V  V T

 U 
  Rapidez de aumento de la energía con respecto a la
 T V temperatura a volumen constante.

 U 
  Rapidez de aumento de la energía con respecto al
 V  T volumen a temperatura constante.
Cambio de estado a volumen a constante

dU  w  Q

dU  QV
Relacionando las ecuaciones

 U 
QV    dT Relaciona el calor transferido desde el medio
 T V ambiente con el aumento de dT.

 Q   U  Capacidad calorífica a volumen

      CV
 T V  T V
constante.
 T2

dU  CV dT U   CV dT
 T1

Cambio de estado a presión constante

dU  w  Q dU  Q  pdV
2 2 2

 dU   Q   pdV
1 1 1
U 2  U1  QP  p(V2  V1 )

QP  U 2  p2V2   U1  p1V1  Q p  H 2  H1

Para un cambio infinitesimal en el estado de un sistema dH  dQP

Entalpía depende de T y P entonces H=H(T,P)

 H   H 
dH    dT    dP
 T  P  P T

 H 
dH    dT
 T  P

 H  Relaciona el calor transferido desde el medio

dQP    dT
 T P ambiente con el aumento de temperatura del
sistema

 Q   H 
     CP Capacidad calorífica a presión constante
 T P  T P

dH  CP dT
 Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
Relación de Cp y CV

dU  w  Q dw   pdV

 U   U   U   U 
dU    dT    dV dQ  pdV    dT    dV
 T V  V T  T V  V T

 U 
dQ  CV dT    dV  pdV
 V T
 Q   T   U   V   V 
   CV       p 
 T  P  T  P  V T  T  P  T  P

  U   V    U   P  
C P  CV   P        
   T  P 
  V T  T  P   V T  T V 
 Proceso adiabático: si no flujo de calor en un cambio de estado
estonces dQ=0

dU  w  Q dw   pdV

dU  PdV
Caso especial: Proceso reversible (G..I.)
Tf Vf
CV dT   PdV CV
dT
 nR
dV C V ln   R ln
T V Ti Vi

C P  CV  R  1 TV  1  cte
 Tf   Vi 
CP     
  Ti   VF 
CV PV   cte