ФЕРМЕНТОПОДОБНАЯ

АКТИВНОСТЬ НАНОЧАСТИЦ
ДИОКСИДА ЦЕРИЯ
Студент: Асатрян Д.
Группа: Фт-180012
Руководитель: Бажукова И.Н.
Консультанты: Мышкина А.В.

Екатеринбург, 2019 г. 1
 Цель и задачи работы

Цель работы: изучение физико-химических свойств допированного

нанокристаллического диоксида церия – ферментоподобной активности и
способности к регенерации до исходного состояния.
Задачи:
o провести литературный обзор по теме исследования;
o приготовить стабильные суспензии наночастиц;
o исследовать механизмы взаимодействия наночастиц с пероксидом водорода,
которое включает в себя получение спектров суспензий НЧ;
o провести обработку и анализ полученных экспериментальных данных.

2
 Объекты исследования
Наночастицы диоксида церия:
• Физический метод получения –
испарение импульсным
электронным пучком
• Размеры НЧ: 3-5 нм
ТЭМ
• Высокая удельная площадь
поверхности: S=190 m2/g
• Высокая дефектность
кристаллической решетки

3
Действие НЧДЦ подобно ферменту каталазе
Каталаза

E-Fe(III)+ H2O2 →E(*+)-Fe(IV)=O+H2O, (1)

E(*+)-Fe(IV)=O+H2O2→E-Fe(III)+H2O+O2. (2)

НЧДЦ

НЧ-Ce(III)+ H2O2 →НЧ-Ce(IV)=O+H2O, (3)

НЧ-Ce(IV)=O+H2O2→НЧ-Ce(III)+H2O+O2. (4)

4
 *Стадии процесса:
Ce3+(OH)3+H2O2→Ce4+(OH)4+OH‾, (5)
Ce(OH)4+H2O2→Ce(OH)3OOH+H2O, (6)
Ce4+(OH)3OOH+OH‾→Ce3+(OH)3+O2+H2O. (7)

+H2O2

5
*Щербаков А.Б. Нанокристаллический диоксид церия: свойства, получение, применение. Томск, 2013. С. 189.
 Методика приготовления суспензий НЧДЦ

Дистиллят Цитрат натрия НЧДЦ

pH-тест Озвучивание в УЗ
ванне 50 минут
Лимонная кислота

pH

6
Методика приготовления суспензий НЧДЦ

Thermo Spectronic

1мл
+H2O2
20мкл

7
 Спектры поглощения суспензий НЧДЦ, допированных железом + H2O2
4

3.5

2.5
I, отн. ед.

CeO2(Fe)
2
CeO2(Fe)+H2O2
1.5 CeO2(Fe)+H2O2 (5 min)
CeO2(Fe)+H2O2 (30 min)
1

0.5

0
280

450
250
260
270

290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440

460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
λ, нм

8
 Разностные спектры поглощения суспензий НЧДЦ,
допированных железом + H2O2
0.5

0.4

0.3
I-I0, отн. ед.

t0
0.2
t0+5min
t0+30min
0.1

460
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450

470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
-0.1
λ, нм

9
 Спектры поглощения суспензий НЧДЦ, допированных железом + H2O2 в
кислой среде
4

3.5

2.5
I, отн. ед.

CeO2(Fe)
2
CeO2(Fe)+H2O2
1.5 CeO2(Fe)+H2O2 (5 min)
CeO2(Fe)+H2O2 (30 min)
1

0.5

0
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
λ, нм

10
 Разностные спектры поглощения суспензий НЧДЦ, допированных
железом + H2O2 в кислой среде
0.2

0.18

0.16

0.14
I-I0, отн. ед.

0.12

0.1 t0
0.08 t0+5min
t0+30min
0.06

0.04

0.02

0
440
360

370

380

390

400

410

420

430

450

460

470

480

490

500

510

520

530

540

550

560

570

580

590

600
λ, нм

11
 Спектры поглощения суспензий НЧДЦ, допированных медью + H2O2
3

2.5

2
I, отн. ед.

CeO2(Cu)
1.5
CeO2(Cu)+H2O2
CeO2(Cu)+H2O2 (5 min)
1 CeO2(Cu)+H2O2 (30 min)

0.5

0
260

330

500
250

270
280
290
300
310
320

340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490

510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
λ, нм

12
 Разностные спектры поглощения суспензий НЧДЦ, допированных медью
+ H2O2
0.18

0.16

0.14

0.12
I-I0, отн. ед.

0.1
t0
0.08
t0+5min
0.06 t0+30min

0.04

0.02

510
350

360

370

380

390

400

410

420

430

440

450

460

470

480

490

500

520

530

540

550

560

570

580
λ, нм

13
 Спектры поглощения суспензий НЧДЦ, допированных медью + H2O2 в
кислой среде
3.5

2.5
I, отн. ед.

2
CeO2(Cu)
CeO2(Cu)+H2O2
1.5
CeO2(Cu)+H2O2 (5 min)
1 CeO2(Cu)+H2O2 (30 min)

0.5

0
260

330

500
250

270
280
290
300
310
320

340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490

510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
λ, нм

14
 Разностные спектры поглощения суспензий НЧДЦ,
допированных медью + H2O2 в кислой среде
0.04

0.03

0.02
I-I0, отн. ед.

0.01
t0
t0+5min
0
t0+30min
370

380

390

400

410

420

430

440

450

460

470

480

490

500

510

520

530

540

550
-0.01

-0.02

-0.03
λ, нм

15
 Спектры поглощения суспензий НЧДЦ, допированных углеродом + H2O2
3

2.5

2
I, отн. ед.

CeO2(C)
1.5
CeO2(C)+H2O2
CeO2(C)+H2O2 (5 min)
1 CeO2(C)+H2O2 (30 min)

0.5

0
360

430

590
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350

370
380
390
400
410
420

440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580

600
λ, нм

16
 Разностные спектры поглощения суспензий НЧДЦ,
допированных углеродом + H2O2
0.4

0.35

0.3

0.25
I-I0, отн. ед.

0.2
t0
0.15
t0+5min
0.1 t0+30min

0.05

0
340

470
310
320
330

350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460

480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
-0.05

-0.1
λ, нм

17
 Спектры поглощения суспензий НЧДЦ, допированных углеродом + H2O2 в
кислой среде
3

2.5

2
I, отн. ед.

CeO2(C)
1.5
CeO2(C)+H2O2
CeO2(C)+H2O2 (5 min)
1
CeO2(C)+H2O2 (30 min)

0.5

0
360

430

590
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350

370
380
390
400
410
420

440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580

600
λ, нм

18
 Разностные спектры поглощения суспензий НЧДЦ,
допированных углеродом + H2O2 в кислой среде
0.09

0.08

0.07

0.06
I-I0, отн. ед.

0.05
t0
0.04
t0+5min
0.03 t0+30min

0.02

0.01

0
350

360

370

380

390

400

410

420

430

440

450

460

470

480

490

500

510

520

530

540

550

560

570

580

590

600
-0.01
λ, нм

19
 Исследование способности НЧДЦ к регенерации

Через минуту Через неделю

20
 Выводы

 НЧДЦ позволяют катализировать разложение H2O2 подобно

ферменту – каталазе.
 Ферментоподобная активность НЧДЦ зависит от pH среды.
При рН от 6 и выше НЧДЦ начинают активно катализировать
разложение H2O2, а в более кислых средах реакция
разложения перекиси протекает слабо.
 Доказано проявление НЧДЦ свойства регенерации до
исходного состояния.
21
Благодарю за внимание!